Oktokrileeni

Rakennekaava
Rakenne ilman täydellistä stereokemiaa
Kenraali
Ei-oma nimi	Oktokrileeni
muut nimet	OKTOKRYLEENI ( INCI ) ( RS ) -2-syano-3,3-difenyyliakryylihappo-2-etyyliheksyyliesteri ( IUPAC ) 2-etyyliheksyyli-2-syaani-3,3-difenyyliakrylaatti
Molekyylikaava	C 24 H 27 NO 2
Lyhyt kuvaus	viskoosi väritön tai vaaleankeltainen tai keltainen neste
Ulkoiset tunnisteet / tietokannat
CAS -numero 6197-30-4 EY -numero 228-250-8 ECHA InfoCard 100,025,683 PubChem 22571 ChemSpider 21165 Huumeiden pankki DB09535 Wikidata Q424805
ominaisuudet
Moolimassa	361,48 g · mol -1
tiheys	1,051 g cm −3
Sulamispiste	−10 ° C
kiehumispiste	218 ° C (2 hPa)
liukoisuus	käytännössä liukenematon veteen (1,3 mg / l 20 ° C: ssa) täysin liukoinen propyleenikarbonaattiin , dipropyleeniglykoliin ja muihin propyleeniglykolimonoalkyylieettereihin
Taitekerroin	1.567 (20 ° C)
turvallisuusohjeet
GHS -vaaramerkinnät ei GHS-kuvakkeita H- ja P -lausekkeet H: ei H-lausekkeita P: ei P-lauseita
Toksikologiset tiedot	> 5000 mg kg −1 ( LD 50 ,  rotta ,  suun kautta )
SI -yksiköitä käytetään mahdollisuuksien mukaan ja tavanomaisesti . Ellei toisin mainita, annetut tiedot koskevat vakio-olosuhteita . Taitekerroin: Na-D-linja , 20 ° C

Octocrilen , myös Octocrylene , on vaikuttava aine, joka käytetään aurinkosuoja suodatin on kosmetiikassa . Se on kahden isomeerisen kemiallisen yhdisteen 1: 1 seos, jossa on syanoakrylaattien ja kanelihappoesterien rakenneosia . Laaja π-elektronijärjestelmä ja jäykkä molekyylirakenne aiheuttavat UV- absorboivan vaikutuksen. Octocrilen on öljyinen, kirkas keltainen neste, jota ei voida sekoittaa veteen.

Valmistus

Knoevenagel-reaktio on bentsofenonin ( 1 ), jossa on 2-ethylhexylcyanoacetate ( 2 ) (peräisin syanoetikkahappoa ja 2-etyyliheksanoli , kun läsnä on p -tolueenisulfonihappoa 92%: n saanto), kun läsnä on propionihapon ja ammoniumasetaattia tuotettu 100 ° C: ssa 5 - 6 tunnin kuluessa tislauksesta Octocrilen ( 3 ) saannoilla 79-94 %.

Valituissa olosuhteissa (lämpötila, aika) lähtöaineiden täydellinen muuntaminen ei tapahdu, mutta muodostuu ei-toivottuja sivutuotteita, kuten. B. 2-syano-3,3-difenyyliakryyliamidi ja värilliset epäpuhtaudet. Bentsofenonin valoherkistävien ominaisuuksien vuoksi pieniä epäpuhtauksia tulee välttää lopputuotteessa.

Reaktiosekvenssin päinvastoin etyylisyanoasetaatti ( etyylisyanoasetaatti ) voidaan myös saattaa ensin reagoimaan bentsofenonin kanssa

Knoevenagel-reaktio lisäämällä jääetikkaa ja kaasumaista ammoniakkia vaatii pitkiä reaktioaikoja (> 48 tuntia) korkeaan muuntumiseen (> 95%), jotta saavutetaan teollisesti käyttökelpoiset 90%: n lopputuotesaannot. Saatu etyyli-2-syano-3,3-difenyyliakrylaatti transesteröidään sitten natriumkarbonaatin läsnä ollessa 2-etyyliheksanolin kanssa 97%: n saannolla, jolloin saadaan oktokrileeni .

Reaktiovaihtoehdon, joka käyttää bentsofenoni-imiiniä, on tarkoitus välttää matalan reaktion muuntumisen ja bentsofenonikontaminaation ongelmat. Bentsofenoni-imiini (saatu bentsofenonista ammoniakin kanssa titaanidioksidin läsnä ollessa 5 tunnin kuluessa 130 ° C: ssa ja 200 baarin paineessa, valikoivuus jopa 99% ja konversio jopa 98%) saatetaan reagoimaan 2-etyyliheksyylisyaaniasetaatin kanssa huoneenlämmössä lämpötila. Ohutkalvohaihduttimessa tyhjötislauksen jälkeen oktokrileeni saadaan vaaleankeltaisena öljynä 94%: n saannolla ja puhtaudella 99,5%.

ominaisuudet

Octocrilen absorboi valoa absorptiomaksimilla 303 nm: ssä pääasiassa UV- B: llä ja vähän lyhytaaltojen UV-A-alueella. Suodatinvaikutus ei ole kovin voimakas. Octocrilen käytetään aina yhdessä muiden suodatin aineita, kun taas samaan aikaan vähentää valostabiilisuuden tiettyjen UV-A-suodattimia, kuten. B. Avobenzone lisääntyi ja siten niiden suojaava vaikutus vakiintui.

Jos tällaisissa yhdistelmissä myös nanohiukkasina on titaanidioksidia, joka on epäorgaanisena UV-absorbenttina, on korkean valoreaktiivisuuden takia päällystämättömät TiO _2- nanopartikkelit muodostavat reaktiivisia happilajeja ( reaktiiviset happilajit lasketaan, ROS), jotka edistävät orgaanisen UV-valon hajoamista. absorboivat ja poistavat niiden suojaavan vaikutuksen.

Iholle levittämisen jälkeen Octocrilen estää liuenneiden UV-suodattimien mahdollisen uudelleenkiteytymisen. Octocrilen itsessään on valostabiili ja ärsyttää vähän käytettäessä.

Viime vuosina kontaktiallergioiden lisääntymisen on raportoitu käytettäessä Octocrilenia aurinkosuojatuotteissa, mikä näyttää johtuvan pääasiassa aikuisten aikaisemmasta valoherkistymisestä ketoprofeenivalmisteiden ulkoisen käytön vuoksi . Ensisijainen herkistyminen oktokrileenille näyttää yleisesti ottaen olevan harvinaista.

Orgaanisten UV -absorboijien voimakas lipofiilisyys johtaa suureen biokertyvyyspotentiaaliin , ja siksi oktokrillien jälkiä on löydetty vuosien ajan järvistä ja jokista sekä vesijohtovedestä. Viimeaikaiset tutkimukset oktokryleenin vaikutuksista seeprakalan molekyylitasolla (Engl. Zebrafish ) osoittavat "vähäisen lisääntymisvaikutusten potentiaalin".

Riskin arviointi

EU sisällytti Octocrilenin vuonna 2012 asetuksen (EY) N: o 1907/2006 (REACH) mukaisesti osana aineen arviointia yhteisön liikkuvassa toimintasuunnitelmassa ( CoRAP ). Vaikutukset aineen ihmisten terveydelle ja ympäristölle arvioidaan uudelleen ja tarvittaessa seurantatoimet käynnistetään. Syyt Octocrilenin sisällyttämiseen olivat huolenaiheet suuresta (yhdistetystä) tonnimäärästä ja laajasta käytöstä sekä vaaroista, jotka johtuvat mahdollisesta luokituksesta PBT / vPvB- aineiden ryhmään . Uudelleenarviointi tapahtui vuodesta 2012, ja sen suoritti Ranska .

Octocrilenin katsotaan olevan terveydelle vaaraton aurinkosuoja suodattimena kosmeettisissa valmisteissa jopa 10%: n pitoisuudella, joka on muun muassa suurin sallittu arvo. Euroopan unionissa. Octocrilen ei osoita hormonitoimintaa häiritseviä vaikutuksia ja allergiset reaktiot ovat harvinaisia.

Maaliskuussa 2021 julkaistu tutkimus osoitti, että noin vuoden varastoinnin jälkeen Octocrilen hajoaa myrkylliseksi ja mahdollisesti karsinogeeniseksi bentsofenoniksi .

Korallien suojelulakit

Etelä Sea tila Palau , octocrilen on kielletty vuonna aurinkovoidetta suojaamaan koralliriuttojen tammikuusta 2020 mennessä. Kielto perustuu vuonna 2017 julkaistun tutkimuksen tuloksiin meduusajärven vedenalaisen maailman saastumisesta . Koralliriuttojen suojelemiseksi Yhdysvaltain Havaijin osavaltio hyväksyi 1. tammikuuta 2021 voimaan tulevan lain, joka kieltää oksibentsonia ja oktinoksaattia sisältävien aurinkovoiteiden myynnin siellä . Oktokrileeni on tarkoitus lisätä kiellettyjen ainesosien luetteloon 1. tammikuuta 2023.

Kauppanimet

• Uvinul N 539 T, Parsol 340, Eusolex OCR

nettilinkit

• Royal DSM : Parsol 340

Yksittäiset todisteet

1. ↑ Merkintä Octocrylene vuonna CosIng tietokantaan EU: n komission, pääsee 18. joulukuuta 2019.
2. ↑ ^{a b} Patentti WO2008089920A1 : Menetelmä substituoitujen 2- syaanikanelien estereiden valmistamiseksi. Rekisteröity 18. tammikuuta 2008 , julkaistu 31. heinäkuuta 2008 , Hakija: DSM IP Assets BV, Keksijät: J. Huang, S. Jing, R. Karge, R. Proplesch. ‌
3. ↑ Patentti US 5917080 : 2-syaani-3,3-diaryyliakryyliesterien valmistus. Rekisteröity 24. toukokuuta 1996 , julkaistu 29. kesäkuuta 1999 , hakija: BASF AG, keksijä: M. Holderbaum, K. Beck, A. Aumüller, T. Witzel, G. Voit. ‌
4. ↑ ^{b c d e f g h i} tiedot Octocrylene peräisin Sigma-Aldrich , pääsee 14. toukokuuta, 2017 ( PDF ).
5. ^ LyondellBasell: sovellustiedot, liukoisuusnäyttö, ultraviolettivalonvaimentimet .
6. ↑ Patentti US5451694 : Menetelmä substituoitujen 2-syaanikaneliestereiden valmistamiseksi. Hakemus 22. huhtikuuta 1994 , julkaistu 19. syyskuuta 1995 , hakija: Haarmann & Reimer GmbH, keksijät: W. Kuhn, W. Marks, T. Thielmann, E. Dilk. ‌
7. ↑ Patentti US 3149148 : Prosessi kondensaatioreaktioille. Jätetty 2. tammikuuta 1962 , julkaistu 15. syyskuuta 1964 , hakija: General Aniline & Film Corp., keksijä: M. Kladko, MM Lee. ‌
8. ↑ Patentti US 5047571 : Menetelmä 2-syano-3,3-diaryyliakrylaattien valmistamiseksi. Rekisteröity 13. huhtikuuta 1990 , julkaistu 10. syyskuuta 1991 , hakija: BASF AG, keksijä: P. Spang, P. Neumann. ‌
9. ↑ Patentti US 5679855 : Bentsofenoni- imiinien valmistus. Rekisteröity 21. marraskuuta 1995 , julkaistu 21. lokakuuta 1997 , hakija: BASF AG, keksijä: G. Voit, M. Holderbaum, T. Witzel, A. Aumüller. ‌
10. ↑ Patentti US 5917080 : 2-syaani-3,3-diaryyliakryyliesterien valmistus. Rekisteröity 24. toukokuuta 1996 , julkaistu 29. kesäkuuta 1999 , hakija: BASF AG, keksijä: M. Holderbaum, K. Beck, A. Aumüller, T. Witzel, G. Voit. ‌
11. ↑ Nadim A.Shaath : SPF-tehostimet ja ultraviolettisuodattimien valostabiilisuus. happi, 2007, käytetty 7. huhtikuuta 2021 . 
12. ↑ Federal Institute for Risk Assessment (BfR): UV-suodattimet aurinkovoiteissa (PDF; 112 kB). BfR: n lausunto 6. elokuuta 2003.
13. M S. Mourning: Aurinkosuoja - Joskus esiintyminen on petollista. Julkaisussa: Pharmazeutische Zeitung, numero 22, 2006 ( online ).
14. ↑ J.Kockler, M.Oelgemüller, S.Robertson, BD Glass: Titaanidioksidin hiukkaskoon vaikutus kemiallisten UV-suodattimien butyylimetoksidibentsoyylimetaanin ja oktokryleenin valostabiilisuuteen mikroemulsiossa . Julkaisussa: Cosmetics . nauha 1 , 2014, s. 128-139 , doi : 10.3390 / kosmetiikka1020128 . 
15. ^ A.Bennàssar et ai.: Kaksi tapausta valokontaktiallergiasta uudelle aurinkosuodatinoktokryleenille , Dermatology Online Journal 15 (12): 14.
16. ^ AC de Groot, DW Roberts: Kontakti- ja valokontaktiallergia oktokryleenille: arvostelu . Julkaisussa: Contact dermatiitti . nauha 70 , ei. 4 , 2014, s. 193-204 , doi : 10.1111 / cod.12205 . 
17. ↑ N. Blüthgen, N. Meili, G. Chew, A. Odermatt, K. Fent: UV-suodattimen oktokryleenin kertyminen ja vaikutukset aikuisten ja alkioiden seeprakalaan (Danio rerio) . Julkaisussa: Science of the Total Environment . nauha 476–477 , 2014, s. 208–217 , doi : 10.1016 / j.scitotenv.2014.01.015 . 
18. ↑ päivitettävän yhteisön toimintasuunnitelman ( säännöllisesti päivitettävän ) ja Euroopan kemikaaliviraston (ECHA): Octocrilene , pääsee 20. toukokuuta, 2019.Malli: CoRAP -tila / 2012
19. ↑ E.Berardesca, T.Zuberbier, M.Sanchez Viera, M.Marinovich: Katsaus kosmetiikassa ultraviolettisuodattimena käytettävän oktokryleenin turvallisuuteen . Julkaisussa: Journal of the European Academy of Dermatology and Venereology . nauha 33 , 7. lokakuuta 2019, s. 25-33 , doi : 10.1111 / jdv.15945 . 
20. ^ CA Downs, Joseph C. DiNardo, Didier Stien, Alice MS Rodrigues, Philippe Lebaron: Bentsofenoni kertyy ajan myötä oktokryleenin hajoamisesta kaupallisissa aurinkosuojatuotteissa . Julkaisussa: Toksikologian kemiallinen tutkimus . 7. maaliskuuta 2021, doi : 10.1021 / acs.chemrestox.0c00461 . 
21. ↑ U. Schreiber: Vanha aurinkovoidetta pitäisi mennä . Julkaisussa: Deutsche Apothekerzeitung . Ei. 12 (2021) , 25. maaliskuuta 2021, s. 44 ( deutsche-apotheker-zeitung.de ). 
22. ^ Palaun tasavalta kieltää aurinkovoidekemikaalit suojellakseen koralliriuttojaan ja Unescon maailmanperintökohde - International Coral Reef Initiative. Julkaisussa: icriforum.org. 4. marraskuuta 2018, luettu 20. helmikuuta 2020 . 
23. ^ Coral Reef Research Foundation: loppuraportti - Aurinkosuojasaasteiden analyysi Jellyfisch-järvellä , Palau, tammikuu 2017 ( PDF ).
24. ^ Laki lakista. Julkaisussa: Havaijin osavaltio. Haettu 28. heinäkuuta 2021 .