Rudolph Fittig

Rudolph Fittig

Rudolph Fittig

Wilhelm Rudolph Fittig (syntynyt Joulukuu 6, 1835 in Hamburg , † Marraskuu 19, 1910 in Strasbourg ) oli saksalainen kemisti . Fittig löysi menetelmän halobentseenien muuntamiseksi alkyylibentseeneiksi. Hän syntetisoi metakryylihapon ja asetonin , pinakolin , ja selvitti bentsokinonin rakennetta .

Elää ja toimi

Rudolph Fittig oli yksityiskoulun opettajan poika Hampurissa. Elinolot olivat hyvin vaatimattomat, joten nuori Fittig työskenteli opettajana jo yksityisopistossa 16-vuotiaana. Fittig ansaitsi rahat opiskellessaan Pestalozzi-säätiössä. Vuonna 1856 Rudolph Fittig aloitti luonnontieteiden opiskelu Göttingenin yliopistossa . Traunin neuvojen perusteella hän kävi kemian kursseja Friedrich Wöhlerin kanssa fysiikassa, kasvitieteessä ja tekniikassa. Lokakuussa 1858 Fittig päättynyt hänen kemia tutkimuksissa väitöskirja joitakin tuotteiden kuivatislaamalla etikkahapposuoloja kanssa Heinrich Limpricht . Hän työskenteli Friedrich Wöhlerissä yhdessä Friedrich Konrad Beilsteinin kanssa työharjoitteluassistenttina. Elokuussa 1860 , Fittig suorittanut habilitation kanssa luento Auguste Laurent ja Jean Baptiste Dumas ja niiden vaikutus teoreettiseen orgaanisen kemian.

Fittig kirjoitti pian oppikirjat Grundriß derorganic Chemistry (Berliini 1863), Grundriß der Chemie [Inorganische Chemie, Orgaaninen kemia (Leipzig 1871, 1873)].

Vuodesta 1865 Fittig julkaisi lehden kemian kanssa Beilstein . Vuonna 1866 Fittigistä tuli varapuheenjohtaja Göttingenissä, ja vuonna 1870 Fittig meni Tübingeniin Adolph Streckerin seuraajana . Vuonna 1876 Fittig onnistunut Adolf von Baeyer- klo Strasbourgin yliopiston . Hänen suojelukseensa rakennettiin uusi kemiallinen laboratorio. Vuonna 1895/1896 Fittig valittiin yliopiston rehtoriksi. Vuonna 1902 Fittig lopetti opetustoimintansa ja Johannes Thiele hyväksyi tarjouksen seuraajaksi.

Hän on co-kehittäjä Wurtz-Fittig synteesiä varten hiilivetyjen nimetty hänen jälkeensä ja Adolphe Wurtz . Hänen merkittäviä löytöjään ovat fruktoosin ja glukoosin molekyylikaava sekä kemialliset aineet pinakoliini ja bifenyyli .

Hampurissa hänestä tuli Elbenin vapaamuurarien loosin Zur Brudertreue jäsen .

Tieteellinen työ

Asetonia käsittelevässä työssä Fittig käsitteli asetonia natriumilla ja löysi aineen, joka kiteytyi hyvin, jota hän kutsui "parasetamoniksi". Hänen ja vanhemman Georg Städelerin välillä puhkesi kiiva kiista asetonin pelkistys- ja kondensaatiotuotteiden rakenteista. Städeler osoitti (hänelle), että tämä aine sisälsi enemmän vetyä kuin asetonia, ja hän kutsui ainetta "pinaconiksi" sen taulukoiden kiteiden takia. Äskettäin löydetty aine oli pinakoli (2,3-dimetyylibutaanidioli), ja sivutuotteet, kuten diasetonialkoholi , mesityylioksidi ja pinakoloni, viivästyttivät sen tunnistamista.

Fittig sille aiemmin tuntemattomia toluhappo hapettamalla tolueenia (kontaminoitunut hieman ksyleeni - hapetuksen tuote havaittiin työ) laimealla typpihapolla hapon .

Tuloksena Fittig etsinyt bentseenin alkyylijohdannaisia ​​(joiden rakennetta ei vielä tuolloin ollut tiedossa). Koska bentseenin bromijohdannaisia ​​oli helppo valmistaa ja sijainti-isomeerit erotettiin helposti fysikaalisilta ominaisuuksiltaan (kiehumispisteet, sulamispisteet), oli hyödyllistä löytää reaktio, joka korvaa bromin alkyyliryhmällä (mikä on selvästi havaittavissa) alkuaineanalyysissä).

Ensin hän yritti reagoida bromibentseenin syanidin kanssa - toivoen bentsonitriilin saamisen. Nämä yritykset - toisin kuin alifaattiset bromiyhdisteet - epäonnistuivat.

Sitten hän tuotti bentsyylikloridia ja antoi sen vaikuttaa bromibentseeniin yhdessä natriumin kanssa. Hän pystyi korvaamaan bentseenin bromin bentsyyliradikaalilla. Yhdessä Bernhard Tollensin kanssa Fittig käytti nyt bentsyyliradikaaleja etyylibentseenin ja butyylibentseenin tuottamiseksi. Tätä seurasi bromibentseenin reaktiot natrium- ja metyylijodidin , etyylijodidin ja propyylijodidin kanssa , jolloin saatiin tolueenia , etyylibentseeniä ja propyylibentseeniä. Tämä reaktio tunnetaan oppikirjoissa nimellä Wurtz-Fittig-reaktio. Fittig pystyi myös osoittamaan, että homologiset yhdisteet, klorotolueeni ja bentsyylikloridi, käyttäytyvät reaktiivisuuden suhteen (substituutio, alkylointi) melko eri tavoin.

Fittigin tekemän mittavan bentseenin homologien tutkimuksen ansiosta Kekule päätti julkaista ajatuksensa bentseenirenkaan rakenteesta.

Vuosien 1867 ja 1870 välillä Fittig ja hänen kollegansa muuttivat mono-, di- ja tri-bromitolueenin ksyleeniksi, mesityleeniksi ja tetrametyylibentseeniksi . Göttingenissä toimiva tohtoriopiskelija Otto Wallach huomasi, että bromitolueenit olivat erilaisia. Yksi bromitolueeni kiteytyi kylmässä, muut pysyivät liuoksessa. Kun ksyleeniä on , on useita sijainti-isomeerejä (orto, meta, para). Erilaisia ​​ksyleenin sijainti-isomeerejä voitaisiin selvästi edustaa hapettumisella ja hiilidioksidin eliminoinnilla. Ksyleenien sijainti-isomeerit voitaisiin erottaa myös hapettumalla tereftaalihapoksi ja muodostamalla anhydridejä. Tämän tiedon perusteella bentseenirenkaan sijainti-isomeerit (orto, meta, para) voitaisiin määrittää.

Toinen tärkeä Fittigin työ oli kinonin rakenteen selvittäminen. Aluksi Fittig selvensi antrakinonin rakennetta samanaikaisesti Zincken kanssa . Fittigin ehdottama bentsokinonin oikea rakenne oli kuitenkin jonkin aikaa todistamaton. Kahden keto-ryhmän (orto-, meta- tai para) järjestely ja sijainti pysyivät myös kyseenalaisina. Vain Heinrich Goldschmidtin muodostama oksiimi toi selkeän selvityksen.

Yhdessä Paul Bieberin kanssa Fittig pystyi käsittelemään Perkin-reaktion kulkua yksityiskohtaisemmin. Hän osoitti, että ensin tapahtui aldolin kondensaatio ja sitten veden poistuminen. Myös kumariinin kohdalla Fittig osoitti oikean rakenteen ja muodon muodostumistavan kumariinilla. Hän myös käytetty onnistuneesti meripihkahappoanhydridiä sijasta etikkahappoanhydridiä Perkin reaktio .

Fittig ja Ostermeier selventivät myös fenantreenin rakennetta ja antoivat tälle yhdisteelle nimen. Fittig löysi myös fluoranteenia .

Fittig ja työtoverit löysivät myös laktonit . Vetybromidin lisääminen kanelihappoon tai etyylikrotonihappoon johti hiilidioksidin vapautumiseen kuumennettaessa. E. Erlenmeyerin mukaan bromi-ioni kerrostuu β-asemassa ja vetykationi a-asemassa karboksiryhmään. Viereinen karboksiryhmä korvaa bromi-ionin ja muodostaa laktonin. Fittig löysi myös metakryylihapon tämän työn aikana . G. Kahlbaum teki pian joustavan lasin ( pleksilasi ) tästä haposta . Distyreeni voitaisiin valmistaa samalla tavalla kanelihaposta.

Teokset (valinta)

• Grundriss der Chemie , vuodelta 1963. Vuonna 1863 Fittigin kirja laajennettuna ja tarkistettuna julkaistiin Wöhlerin Grundrißin epäorgaaninen kemia . Tätä täydennettiin Fittigillä vuonna 1871 epäorgaanisen kemian pääpiirteillä , niin että kemian pääpiirteet luotiin kahteen osaan. Tämä julkaistiin useissa painoksissa, esim. Orgaaninen kemia, 7. painos vuonna 1868 ja 9. painos vuonna 1874, sekä englanninkielinen käännös vuonna 1873.
• Kemiallisen tutkimuksen ja tutkimuksen luonne ja tavoitteet , 1870
• Niin kutsuttujen hiilihydraattien rakenteesta , vuodelta 1871
• Osuudet molekyylilämmön, erityisesti orgaanisten yhdisteiden , additiivisen käyttäytymisen testaamisessa , Göttingen 1900.

kirjallisuus

• Obituary jonka Friedrich Fichter Rudolph Fittig julkaisussa Ber. Saksan kieli Chem. Ges., 44 , 1339 - 1400 (1911).
• Berthold Peter Anft:  Fittig, Rudolph. Julkaisussa: Uusi saksalainen elämäkerta (NDB). Osa 5, Duncker & Humblot, Berliini 1961, ISBN 3-428-00186-9 , s.217 ( digitoitu versio ).

Yksittäiset todisteet

1. ↑ henkilötiedot tietojen, julkaisujen ja akateemisen sukupuu on Wilhelm Rudolph Fittig klo academictree.org, pääsee 1. tammikuuta 2018 saakka.
2. ↑ R. Fittig: Tietoja etikkahapposuolojen kuivitislauksen tuotteista . Julkaisussa: Annals of Chemistry and Pharmacy . nauha 110 , ei. 1 , 1859, s. 17 , doi : 10.1002 / jlac.18591100103 ( archive.org ). 
3. ↑ R. Fittig: Tietoja etikkahapon asetonin metamorfooseista . Julkaisussa: Annals of Chemistry and Pharmacy . nauha 110 , ei. 1 , 1859, s. 23 , doi : 10.1002 / jlac.18591100104 ( archive.org ). 
4. ↑ R. Fittig: 41. Tietoja asetonin johdannaisista . Julkaisussa: Annals of Chemistry and Pharmacy . nauha 114 , ei. 1 , 1860, s. 54 , doi : 10.1002 / jlac.18601140107 ( archive.org ). 
5. ↑ G.Städeler: Asetonia koskevat tutkimukset . Julkaisussa: Annals of Chemistry and Pharmacy . nauha 111 , ei. 3 , 1859, s. 277 , doi : 10.1002 / jlac.18591110303 ( archive.org ). 
6. ^ Journal of Chemistry, 2 , 36–37.
7. ↑ Rakas. Ann. Chem. 13 , 303 (1864).
8. ^ Uutisia Göttingenin kuninkaallisesta tiedeyhteisöstä, 352–359 (1864).
9. ^ Journal of Chemistry, 5 , 138 (1869).
10. ↑ Rakas. Ann. d. Ch. 156 , 231 - 245 (1870).
11. ↑ Ber. Saksan kieli Chem. Ges., 6 , 168 (1873).
12. ↑ Rudolph Fittig, W.Siepermann: Osuudet kinonien tuntemukseen . Julkaisussa: Justus Liebig's Annals of Chemistry . nauha 180 , ei. 1-2 , 1876, s. 23 , doi : 10.1002 / jlac.18761800103 . 
13. ^ Heinrich Goldschmidt: Tietoja nitrosofenoleista. Julkaisussa: Reports of the German Chemical Society. 17, 1884, s. 213-217, doi: 10.1002 / cber.18840170165 .
14. ↑ Rakas. Ann. d. Ch. 153 , 358 - 368 (1870).
15. ↑ Päiväkirja f. Ch., 11 , 595 (1868).
16. ↑ Ber. Saksan kieli Chem. Ges., 5 , 934 (1872).
17. ↑ Ber. Saksan kieli Chem. Ges. 200 , 65 - 74 (1880).
18. ↑ Rudolph Fittig: Kemian pääpiirteet . Ensimmäinen osa. Epäorgaaninen kemia. 1. painos. Duncker & Humblot, Leipzig 1871 ( verkossa Internet-arkistossa [käytetty 12. lokakuuta 2019]). 
19. ↑ Rudolph Fittig, Friedrich Wöhler: Wöhlerin orgaanisen kemian pohjapiirros . 7. tarkistettu painos. Duncker & Humblot, Leipzig 1868 ( rajoitettu esikatselu Google-teoshaulla [käytetty 12. lokakuuta 2019]). 
20. ↑ Rudolph Fittig, Friedrich Wöhler: Wöhlerin orgaanisen kemian pohjapiirros . 9. tarkistettu painos. Duncker & Humblot, Leipzig 1874 ( rajoitettu esikatselu Google-teoshaulla, digitoitu versio verkossa Innsbruckin yliopistossa, Tirolin yliopistossa ja osavaltion kirjastossa [käytetty 12. lokakuuta 2019]). 
21. ↑ Rudolph Fittig, Friedrich Wöhler, Ira Remsen: Wöhlerin orgaanisen kemian pääpiirteet . Henry C. Lea, Philadelphia 1873, OCLC 908334442 (englanti, rajoitettu esikatselu Google- teoshaulla , online- Internet-arkistosta [käytetty 12. lokakuuta 2019]). 
22. ↑ Rudolph Fittig: Kemiallisen tutkimuksen ja kemian tutkimuksen ydin ja tavoitteet . Akateeminen avajaispuhe. Quandt & Händel, JR Hirschfeld, Leipzig 1870, OCLC 1068274069 ( rajoitettu esikatselu Google- teoshaulla [avattu 12. lokakuuta 2019] 16 sivua): "Kemian tehtävänä on määrittää kehon koostumus ja kaikki sitä muutettaessa. koostumus tutkimaan esiintyviä luonnonilmiöitä, jotta saadaan ilmiöiden oikeudellinen yhteys ja syy, eli luonnon lait, jotka hallitsevat kehon muodostumista ja hajoamista. " 
23. ↑ Rudolph Fittig: Tietoja ns. Hiilihydraattien rakenteesta . Hänen majesteettinsa kuningas Karl von Württembergin syntymäpäiväjuhlien akateemiseen juhliin. Ludwig Friedrich Fues, Tübingen 1871, OCLC 37966234 ( verkossa Baijerin osavaltion kirjastossa BSB [käytetty 12. lokakuuta 2019]). 
24. ↑ Rudolph Fittig: Osuudet molekyylilämmön, erityisesti orgaanisten yhdisteiden, additiivisen käyttäytymisen tutkimiseen . Perustutkielma. EA Huth, Göttingen 1900, OCLC 493889618 .