Polyklooratut bifenyylit

PCB -yhdisteet
(m = 0, 1, 2, 3, 4 tai 5;
n = 0, 1, 2, 3, 4 tai 5)

Polyklooratut bifenyylit ( PCB ; polyklooratut difenyylit , polyklooribifenyyli , klooridifenyyli ; englantilaiset klooratut difenyylit ) ovat myrkyllisiä ja syöpää aiheuttavia orgaanisia klooriyhdisteitä . 1980-luvulle asti, niitä käytetään pääasiassa muuntajat , sähkö- kondensaattorit , on hydrauliset järjestelmät , kuten hydraulisten nesteiden ja pehmitteitä on maalien , tiivistysmassojen , eristeet ja muovit . PCB -yhdisteet ovat nyt yksi niistä kahdestatoista orgaanisesta toksiinista, jotka tunnetaan likaisina tusinoina ja jotka kiellettiin maailmanlaajuisesti Tukholman yleissopimuksessa 22. toukokuuta 2001. PCB: t ovat levinneet ympäri maailmaa; niitä voidaan havaita kaikkialla ilmakehässä, vedessä ja maaperässä.

Valmistus

Polykloorattujen bifenyylien ensimmäinen synteesi kuvattiin vuonna 1876, ja niiden laajamittainen tuotanto alkoi vuonna 1929. Teollisessa synteesissä polykloorattujen bifenyylien valmistamiseksi bifenyyli saatetaan reagoimaan raudan tai rauta (III) kloridin kanssa katalyyttinä kloorin kanssa. Reaktio -olosuhteista riippuen muodostuu eriasteisia kloorattuja bifenyylejä. Muodostuneen kloorivedyn , että substituutioreaktiossa neutraloidaan natriumhydroksidiliuoksella. Polykloorattujen bifenyylien seos puhdistetaan tai erotetaan tislaamalla . Kaupallisia tuotteita käytettiin Askarele -nimellä, esimerkiksi nimellä Aroclor ( Monsanto ). Klooripitoisuus oli 21% (Aroclor 1221) ja 68% (Aroclor 1268).

Saksan liittotasavallassa Bayer AG lopetti polykloorattujen bifenyylien tuotannon vuonna 1983. Bayer, ainoa tunnettu piirilevyjen valmistaja Saksassa, oli rajoittanut tuotantoaan jo vuonna 1972 ja toimittanut kemikaalin vain suljettuihin järjestelmiin.

käyttää

PCB -yhdisteitä käytettiin teollisena kemikaalina, jossa vaadittiin kemiallista stabiilisuutta. Muita ominaisuuksia, jotka määrittävät sovelluksen, olivat lämpöstabiilius, alhainen veden imeytyminen ja palamattomuus. Siksi niitä käytettiin eri sovelluksissa puhtaassa muodossa tai lisäaineina, kunnes rajoitukset ja kiellot tulivat voimaan. Sveitsi oli - tyypillistä kaikkien maiden - eristysöljyjen in muuntajat , kondensaattorit , lisäaineita saumaus yhdisteitä ja ruosteenestopinnoitteet , jolloin käytetyt määrät muuntajat ja kondensaattorit olivat korkeimmat. Saksassa piirilevyjen pääasiallinen käyttöalue oli myös dielektriset ja muuntajaöljyt. Saumatiivisteissä, erityisesti rakennusalalla , pehmittiminä käytettiin PCB -yhdisteitä . Muita käyttöalueita mainittujen lisäksi olivat hydrauliikkaöljyt kaivosteollisuudessa ja hyönteismyrkkyjen kantoaineet. 1930 -luvun alusta lähtien piirilevyjä käytettiin ensimmäisen kerran Yhdysvalloissa suurissa kondensaattoreissa, muuntajaöljyinä ja voiteluaineena. Saksasta ja Ranskasta tuli sodan jälkeen toiseksi ja kolmanneksi suurin tuottaja. Vuonna 1972 Sveitsi, Ruotsi ja Japani kielsivät sen käytön avoimissa sovelluksissa (pehmittimet, saumatiivisteet, maalit jne.) Vuonna 1978. Tuotanto lopetettiin Yhdysvalloissa vuonna 1977 ja Saksassa vuonna 1983. Maailmassa tuotettiin yhteensä vähintään 1,3 miljoonaa tonnia PCB: tä, yksin Bayer AG tuotti 159 000 tonnia.

ominaisuudet

PCB on bifenyyli selkäranka (kaksi bentseenirengasta, joita yhdistää yksi ainoa sidos ), jolle yksi tai useampi vety- atomeja on korvattu mukaan klooriatomilla . Yleinen kaava on siis C ₁₂ H _{10 - x} Cl _x .

Puhtaassa muodossaan PCB: t ovat lähes hajuttomia nesteitä tai kiinteitä aineita; tekniset tuotteet voivat olla kellertäviä. Polyklooratut bifenyylit ovat lämpö- ja kemiallisesti stabiileja , palonestoaineita , sähköä johtamattomia ja superhydrofobisia . Niillä on suhteellisen suuri tiheys 1,4 g / ml. Kun kyseessä on erittäin kloorattu PCB, biohajoaminen tapahtuu anaerobisissa olosuhteissa käyttäen klooriatomeilla, kuten elektronin vastaanotinta, ns kloori hengitystä . Vähäklooratut PCB: t voidaan hajottaa aerobisesti tai anaerobisesti. Koska PCB: tä hajottavat organismit eivät voi elää pelkästään PCB : llä typen puutteen vuoksi ja useimmissa tapauksissa tärkeitä ravintoaineita löytyy myös muualta, PCB: t ovat tuskin biohajoavia. Bakteerit eivät hyöty niiden hajottamisesta, ja on vain muutamia kantoja, joilla on vastaavien entsyymien geenit.

Japanissa PCB-saastuneella ruoalla vuonna 1968 tapahtuneen massamyrkytyksen ( Yushō-tauti ) jälkeen PCB-yhdisteiden tuotanto ja käyttö kiellettiin Saksassa vuonna 1978, ensin avoimissa järjestelmissä ja yleensä vuonna 1989. Siirtymäkauden päättymisen jälkeen vuonna 1999 saastuneet PCB -yhdisteet on raportoitava ja hävitettävä vaarallisena jätteenä. Saksassa tämä tapahtuu mm. B. sen sijaan maanalaisella kaatopaikalla Herfa-Neurode .

PCB: tä käytettiin eristysöljynä (klooridifenyyli, askarele ) muun muassa kondensaattoreissa . on loistelamppu valot, pesukoneet , kuivauslingot ja muut vanhemmissa laitteissa, joissa kondensaattori moottorit , teollisuuden järjestelmien loisvirta korvausta ja magneettisen jännitteen stabilointiaineet aiemmin käytetty kotitalouksien toimivat putken laitteita . Muiden eristysöljyjen sijasta ratkaisevia olivat erinomaiset eristysominaisuudet, pitkäaikainen vakaus ja palamattomuus. Kondensaattorit olivat ilmatiiviisti suljettuja malleja, joissa oli lasia tai keraamisia läpivientejä. Klooridifenyyliä sisältävät kondensaattorit merkittiin sellaisina DDR: ssä tietystä ajankohdasta (painettu "klooridifenyyli"). Verrattuna muihin eristysöljyihin, klooridifenyyli tuoksuu voimakkaasti hedelmäiseltä jopa pienimmissä määrissä ja elimistö voi imeytyä siihen joutuessaan iholle.

Tyypillisiä PCB: tä sisältävät kondensaattori alkaen kondensaattorin moottori ( spin kuivausrumpu , DDR , rakennusvuosi n. 1979)

Saumatiivisteiden rakentaminen voi myös olla syy PCB -kontaminaatioon sisäilmassa ja lopulta ihmisissä. Tämä vaikuttaa pääasiassa betonirunkorakenteisiin, jotka on pystytetty vuosina 1955–1975.

Toinen käyttöalue ovat pehmittimet tai lakkien ja maalien komponentit. PCB voi tunkeutua muovimateriaaleihin, jolloin niistä tulee tahmeita ja lopulta alkaa virrata.

PCB: n yhdisteet

Polyklooratut bifenyylit (PCB) ovat ryhmä, jossa on 209 yhdistettä, jotka eroavat bifenyylin klooriatomien lukumäärästä ja sijainnista:

PCB: n numerointi on ollut käytössä vuodesta 1980 lähtien, jotta yksittäiset yhdisteet voidaan nimetä lyhyesti ja selkeästi. Tekniset seokset sisältävät vain noin 80-100 yhdistettä.

Yhdisteillä, joissa on klooriatomeja kahdessa para- ja vähintään kahdessa meta -asemassa ja joissa on korkeintaan yksi orto -substituutio, on tasomainen rakenne. Niitä kutsutaan koplanaarisiksi tai dioksiinin kaltaisiksi PCB-yhdisteiksi . Ne ovat kemialliselta rakenteeltaan ja siten myös toimintamekanismiltaan samanlaisia ​​kuin dioksiinit .

Ympäristövaikutus

turvallisuusohjeet
CAS -numero	1336-36-3
EY -numero	215-648-1
ECHA InfoCard	100,014,226
GHS varoitusetikettitiedot alkaen  asetuksen (EY) N: o 1272/2008 (CLP) , tarvittaessa laajentaa Huomio H- ja P -lausekkeet H: 373-410 P: ?

Saastuneiden PCB -yhdisteiden puhdistaminen Dresdenin telakalla

Onnettomuuksien, epäasianmukaisen jätehuollon ja hajakuormituksen seurauksena PCB: t ovat levinneet ympäristöön, kerääntyvät pysyviksi ja biokertyviksi aineiksi ravintoketjussa, ja niitä voi nyt löytää jopa Etelämantereen kaloista , syvänmeren olennoista ja rintoista maito ja ihmisillä Rasvakudos voidaan havaita.

Välillä 1950 ja 1990 paljon PCB käytettiin rakentamiseen kerrostalojen ja muut betonirakennuksia ( " elementtirakennukset "), kuten tiivisteiden välillä betonilaattojen: purku ja kunnostus edellyttää asianmukaista ja asianmukaista hävittämistä, jotta voitaisiin välttää suuria PCB-lähteiden . Nykyäänkin olemassa olevien rakennusten PCB -yhdisteet ovat yksi tärkeimmistä rakennuksen epäpuhtauksista.

Vuonna 1984 suurin ympäristöongelma skandaali tässä suhteessa silloisessa Jugoslaviassa oli paljastui: Tällä Slovenian joki Krupa ja Karst maisemaa siellä on saastutettu piirilevyjä vuosikymmeniä säilytetty väärin jätteitä yhtiöltä Iskra Kondenzatorji alkaen Semič . Mariborin ja myöhemmin myös Ljubljanan terveysosaston tutkijat löysivät saastumisen puhtaasti sattumalta, kun Krupan lähde tutkittiin sen tutkimiseksi Bela krajinan juomaveden tuottamiseksi (ks. Myös Krupa -piirilevyn saastuminen ) . Se, että tämä on karstimaisema, on erityisen ongelmallinen: PCB -kontaminaatio on nykyäänkin korkea ja se voidaan havaita maaperänäytteistä, kaloista, vedestä, kotieläimistä jne.

Elokuussa 2003, ratkaisuun päästiin korvata asukkaille kaupungin Anniston , Alabama , joiden tiedettiin Monsanto vuosikausia altistuminen haitallisia sivutuotteita PCB tuotantoon. Tuotanto oli jo lailla kielletty vuonna 1976, mutta prosessi kesti vuosikymmeniä: Monsanto maksoi 390 miljoonaa dollaria, vakuutus 160 miljoonaa ja Solutia 50 miljoonaa. Muiden kustannusten, kuten hävittämisen, kerrotaan olleen 100 miljoonaa. 700 miljoonaa dollaria.

Kesäkuussa 2011 Dortmundin yleinen syyttäjä nosti syytteet Envio Recycling GmbH & Co : n hallintoa ja toimintaa vastaan. työntekijät. Piirilevyllä saastuneet muuntajat ja kondensaattorit purettiin virheellisesti Envio AG: n tiloissa. Syytteet nostettiin neljästä syystä, mukaan lukien pahoinpitely.

Vuonna 2014 tutkijat kiinni katkat alareunassa Mariaanien hauta on Sirenatief ja Kermadecgraben syvyydessä yli 10000 metriä . Tutkiessaan näitä äyriäisiä tutkijat havaitsivat, että sekä PCB -yhdisteiden että polybromidifenyylieettereiden (PBDE) pitoisuudet kasvoivat huomattavasti .

Ihmis terveys

Kahdentoista dioksiinin kaltaisen PCB: n rakenteet

Akuutti myrkyllisyys PCB on alhainen, kun taas krooninen toksisuus voidaan määrittää jopa pieniä määriä: Tyypillinen vaikutukset PCB myrkytys ovat esiintyminen klooriaknesta , hiustenlähtö , hyperpigmentaatio , maksavaurioita, teratogeenisuutta ja vahingoittaa immuunijärjestelmän ( immunotoksisuudesta ). PCB -yhdisteet kertyvät bioketjuun elintarvikeketjussa ja niiden epäillään olevan syöpää aiheuttavia . Lisäksi PCB: t voivat viivästyttää fyysistä ja henkistä kehitystä: Niiden epäillään olevan hormonitoimintaa häiritseviä aineita, joilla on hormonaalisia vaikutuksia ja jotka voivat olla vastuussa miesten ja urosten steriiliydestä , laskemattomista kiveksistä ja muista hormoneihin liittyvistä sairauksista. EU: n tutkimuksen mukaan ftalaatit , parabeenit ja PCB: t häiritsevät miesten sikiöiden ja lasten hormonaalista tasapainoa ja johtavat siten feminisaatioon . Lisäksi ruokavalion PCB: t on yhdistetty kohonneen verenpaineen riskiin . Ihmisillä 90–95% PCB -yhdisteistä ja dioksiineista imeytyy ruoan kautta, erityisesti rasvaisen eläinruoan kautta. Sveitsissä lähes kaksi kolmasosaa tästä saannista tulee maitotuotteiden ja lihan kulutuksesta.

Krooninen toksisuus tekee PCB kuten rakennuksen epäpuhtauksien , kuten. B. vanhoista, mekaanisesti tuhoutuneista kondensaattoreista , saumatiivisteistä (erityisesti betonirakennuksista 60- ja 70 -luvuilta) tai akustisista katoista ovat erityisen vaarallisia, koska heikko immuunijärjestelmä (lapset, sairaat ja vanhukset) sisätiloissa on yleensä erityisen pitkä. Rasvakudokseen kertymisen vuoksi pienimmätkin jatkuvasti nautitut määrät ovat haitallisia. Myrkky kerääntyy organismeihin ravintoketjun lopussa . Tätä taustaa vasten on tarkasteltava kertaluonteisten saastumisten arviointeja (esim. Rehujen tai sianlihan saastuminen Irlannissa joulukuun 2008 alussa): kertaluonteinen elintarvikkeiden kulutus, jossa PCB-pitoisuus on sata kertaa suurempi kuin raja-arvo sallittu arvo on kyseenalainen, mutta ei aiheuta akuutteja myrkytysoireita, koska päivittäisen, elinikäisen saannin raja -arvo saavutettiin kertyminen huomioon ottaen.

Koska niiden rasvaliukoisuus , PCB imeytyy elimistöön, vaikka ne joutuvat kosketuksiin ihon kanssa. Rakennuksissa, joissa on PCB -yhdisteitä, PCB -yhdisteiden sisältämä saastuminen voi lisääntyä. Näiden saastuneiden huoneiden ihmisten veressä voi joskus havaita kohonneita PCB -pitoisuuksia.

Vialliset kondensaattorit tai muut asiaankuuluvat epäpuhtaudet voidaan tunnistaa hedelmäisestä tuoksusta: hiilivetyihin perustuvat öljyt tuskin haisevat.

Villieläimet

Huolimatta PCB -yhdisteiden tuotannon kieltämisestä Yhdysvalloissa ja EU: ssa 1980 -luvulla 1970 -luvun lopulla, aineet kerääntyvät edelleen elintarvikepyramidien huipulle ("elintarvikeketjun lopussa") niiden pitkäikäisyyden vuoksi : in merinisäkkäiden kuten miekkavalaat z. B. estää tai estää lisääntymistä. Tappavalaiden kudoksista löydetty PCB -pitoisuus vaikuttaa eläinten lisääntymiseen ja immuunijärjestelmään ja uhkaa yli puolet miekkavalaspopulaatioista maailmanlaajuisesti. Erityisesti se vaikuttaa väestöihin, jotka asuvat teollisuusalueiden läheisyydessä .

Tapauksessa lihatuotteiden , saastuminen voi tapahtua esim. B. maaleista, jotka sisältävät PCB: tä tallissa. Vuonna 2016 Sveitsin maatalousministeriö perusti ”Kansallisen strategian PCB -yhdisteistä maatilaeläimistä saatavissa elintarvikkeissa” . Liittovaltion kansanterveyden yllättäen havaittu dioksiinin kaltaisten PCB in alan näytteissä. Kaksi 53 tarkastetusta emolehmätilasta oli PCB -saastunutta. Määrä ylitti lakisääteisen enimmäistason joissakin tapauksissa lähes viisi kertaa. Jopa maitonäytteet olivat enimmäismäärän yläpuolella. Yhdessä tapauksessa saastumisen lähteet olivat maalia tallissa, joka sisälsi PCB -yhdisteitä, ja toisessa saastuneen ruohon ja maaperän nieleminen.

Palolle altistuminen

Lämmön tai tulipalon sattuessa (rakennuksen tulipalo, väärä hävittäminen tai saastunut metalliromu) polyklooratut bifenyylit aiheuttavat muun muassa polykloorattuja dibentsodioksiineja ja dibentsofuraaneja (yleisesti tunnettuja dioksiineina). Tästä syystä muun muassa vuonna 1987 annetussa PCB-pitoisia kondensaattoreita koskevassa ohjeessa todettiin, että PCB-kondensaattoreiden asennuspaikoille on toteutettava erityisiä palontorjuntatoimenpiteitä, lämmitystä on vastustettava tulipaloa sammuttaessa ja että pääsy on välttämätöntä tulipalon sattuessa on mahdollista vain koko kehon suojaus ja ilmasta riippumaton itsenäinen hengityslaite.

On vältettävä PCB -yhdisteiden joutumista jätteenpolttolaitoksiin, joita ei ole varustettu tätä tarkoitusta varten (eli ilman pakokaasujen lämmittämistä uudelleen), tai metalliromuun ( ks. Myös TCDD myrkyllisenä aineena ) .

Valvonta, ennaltaehkäisy ja kiellot

Saksa

Tuotanto, markkinointi ja käyttö kiellettiin Saksan liittotasavallassa 14. helmikuuta 1989. Kondensaattoreiden ja muuntajien kielto tuli voimaan eri aikoina.

Saksalainen PCB -ohje tietää kaksi raja -arvoa: varoitusarvo ja raja -arvo (300 tai 3000 ng / m³ sisäilma ):

• Yli 3000 ng / m³: n huoneet on kunnostettava välittömästi,
• tiloissa, joissa on yli 300 ng / m³, pilaantumisen syy on poistettava, jos mahdollista; huone on tuuletettava mahdollisimman hyvin , jotta pitoisuus pysyy mahdollisimman alhaisena.

PCB -yhdisteiden esiintymiselle elintarvikkeissa on myös enimmäismääriä :

• Euroopan tasolla PCB -yhdisteiden enimmäismäärät eri elintarvikkeissa ja niiden välituotteissa, kuten B. Tiettyjen epäpuhtauksien enimmäismääristä annetussa komission asetuksessa säädetyt eläimet.
• Siltä osin kuin niitä ei säännellä EU: n asetuksella, ne on lueteltu Saksan lainsäädännössä epäpuhtausasetuksen liitteen 4 kohdassa .

hävittäminen

EU: n laajuiseen kieltoon asti käytettiin saastuneiden komponenttien ja laitteiden maanalaista lopullista varastointia . Tätä ei ole sallittu vuoden 2007 jälkeen. Siihen asti z. B. Piirilevyllä täytetyt muuntajat ja kondensaattorit tyhjennettiin, täytettiin sitovalla rakeella, suljettiin uudelleen ja vietiin maanalaiseen kaatopaikalle. Nykyäänkin muuntajat tyhjennetään, mutta sitten huuhdellaan, puretaan ja huuhdellaan uudelleen, kunnes saavutetaan alle 50 ppm: n PCB -pitoisuus ja metallit voidaan kierrättää . Orgaaniset PCB-kontaminoidut aineet sekä kondensaattoreiden jäänteet poltetaan kontrolloidusti.

Muuntajaöljyt, joiden PCB -seokset olivat alle 0,2%, vaihdettiin paikan päällä.

Vain harvat vaarallisten jätteiden polttolaitokset täyttävät PCB: n täydellisen tuhoamisen edellytyksen: lämmitys yli 1000 ° C : een hapella .

ZVEI -esitteessä on sähköteknisten komponenttien hävittämisohjeet ja erityisesti taulukko, jossa on tyypilliset kondensaattoreiden merkinnät valmistajan mukaan.

Tunnistettavuus

Laaja tietämättömyys johti ja johtaa edelleen ensimmäisiin ympäristön saastumis- ja terveysriskeihin. On dokumentoitu tapauksia, joissa esimerkiksi rakennusjätteet, maalijäämät tai saastuneen puun polttaminen johtivat karjan nielemiseen ja sen seurauksena myrkytettyyn ruokaan. Mahdollinen vaaran lähde ovat öljyllä täytetyt tai liotetut muuntajat ja kondensaattorit, jotka on asennettu pysyvästi tai jotka ovat kondensaattoreiden tapauksessa laitteita tai ovat niitä. Jos laitteet ja asennukset pysyvät ehjinä, vaaraa ei ole. Purkamisen ja hävittämisen yhteydessä ilmatiiviisti suljetut kotelot tuhoutuivat ja tuhoutuvat usein tietämättömyytensä vuoksi, ja saastuminen tapahtuu paikan päällä, kuljetuksen aikana tai kierrätyslaitoksessa (ihmiset, rakennukset, työvälineet, maaperä). Erityisesti kondensaattorit ovat pitkäaikainen riski, koska niitä käytettiin myös pienissä malleissa monissa paikoissa. Komponentteja, joiden täyttömäärä on <100 ml, voidaan käyttää edelleen niiden käytön loppuun asti, kun taas suurempien täyttömäärien laitteistoja ei saa käyttää ja ne on hävitettävä. Soveltamisalat PCB: lle kyllästävänä ja eristävänä materiaalina voivat olla sähkölaitteita ja sähköasennuksia, jotka on valmistettu noin 1960-80 -luvulla:

• Vaihesiirtokondensaattorit ja loistehon kompensointijärjestelmät
• Magneettiset jännitteenvakaajat , joita käytettiin aiemmin putkitelevisioiden käyttämiseen
• Laitteita käytetään kanssa kondensaattorin moottori, esim. Pesukoneet, -lingot
• Loistelamput, joissa on kompensointikondensaattori kussakin lampussa
• Kaapelikanavat

Koska muovimateriaalit eivät säilytä piirilevyjä, voidaan tiivistää seuraavat kondensaattoreiden tunnistetiedot:

Kondensaattorit, jotka voivat sisältää piirilevyjä (usein tulostimen tunnistettavissa)

• Kotelo (maalattua) teräslevyä, eristysholkit lasia tai keraamista

Kondensaattoreita, jotka eivät ole sisällä PCB

• Kotelo (maalaamatonta) alumiinia, muovisuojus, jossa on puristetut liitokset tai liitokset hartsisulkimessa
• Kotelo muovia tai synteettistä hartsia

Kondensaattorien MP, MKK, MKP, MPP, MKV, MFV, MPK sekä LK ja LP kirjainten nimet / tyypit voidaan olettaa, että ne eivät sisällä PCB: tä. Epäselvissä tapauksissa kondensaattorit, joilla on lukukelvoton tai epätäydellinen merkintä, voidaan tunnistaa laskemalla tilavuuspaino punnituksen ja mittauksen jälkeen. PCB-vapaita kondensaattoreita voidaan olettaa valmistuspäivästä vuonna 1988.

Koska klooridifenyylillä on tyypillinen hedelmäinen haju, vaurioituneet kotelot ja epäpuhtaudet sekä voimakkaasti saastuneet paikat voidaan usein tunnistaa vuosikymmeniksi.

Raja -arvot

PCB -pitoisuuksien määrittämiseksi kaikkien teoreettisten yhdisteiden pitoisuudet olisi teoriassa määritettävä ja laskettava yhteen, mikä ei ole mahdollista käytännön syistä. Siksi käytetään yksinkertaistettuja menetelmiä. Vuonna saastuneiden alueiden määräys , PCB-pitoisuus määritellään summa yhdisteiden PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 138, PCB 153 ja PCB 180, kerrottuna kertoimella 4,3.

Tukholman yleissopimus

Useimmat valtiot - Yhdysvaltoja tai Italiaa lukuun ottamatta - ovat ratifioineet vuoden 2001 pysyviä orgaanisia yhdisteitä koskevan Tukholman yleissopimuksen ( POP - tai Tukholman yleissopimuksen ): se tuli voimaan vuonna 2004 ja kieltää PCB: iden valmistuksen ja käytön sekä kirjoittaa PCB: n tuhoamisen. -aineita vuoteen 2028 mennessä.

Analytics

Aluksi PCB -yhdisteiden analysointi ympäristönäytteissä aiheutti vaikeuksia, mikä johti myös PCB -yhdisteiden havaitsemiseen myöhään ympäristössä, koska kemiallisesti samanlaiset torjunta -aineet ja hyönteismyrkyt kuin DDT vaikeuttivat havaitsemista. Määritystä varten näyte uutetaan ensin orgaanisella liuottimella (esim. Heksaanilla ) ja sitten PCB rikastetaan pylväskromatografisilla menetelmillä. Seuraava PCB -yhdisteiden kvantitatiivinen analyysi suoritetaan sitten kaasukromatografisilla menetelmillä. Kaikkien 209 yhdisteen mittaamiseen tarvittavien ponnistelujen vuoksi otettiin käyttöön menetelmä, jossa vain kuusi yhdistettä (28, 52, 101, 138, 153 ja 180) kirjataan ominaisindikaattoreiksi. Joissa soveltuvat PDMS - passiiviset näytteenottimet edustavaan näytteenottoon.

Katso myös

• Polyklooratut terfenyylit

kirjallisuus

• Hans Drexler, Thomas Kraus: Polykloorattujen bifenyylien biomonitorointi . Julkaisussa: Vaaralliset aineet - ilman puhtaus , osa 71, numero 1/2 (2011), s. 20–24.
• Peter Kredel: PCB : n valmistus ja käyttö kemianteollisuudessa . Julkaisussa: Vaaralliset aineet - ilman puhtaana pitäminen , osa 71, numero 1/2 (2011), s. 7–9.
• AM Ruder, MJ Hein, NB Hopf, MA Waters: Kuolleisuus 24 865 työntekijän joukossa, jotka ovat altistuneet polykloorattuille bifenyyleille (PCB) kolmessa sähkökondensaattoritehtaassa: Kymmenvuotinen päivitys. Julkaisussa: International Journal of Hygiene and Environmental Health . Vuosikerta 217, numero 2-3, maaliskuu 2014, s.176-187, doi: 10.1016 / j.ijheh.2013.04.006 , PMID 23707056 , PMC 4557692 (ilmainen koko teksti).

Elokuvat

• 2018: unohdettu myrkky. Kuinka PCB kuormittaa meitä kaikkia . Dokumentti Florian Nöthe Südwestrundfunkille (SWR).
• 2017: Ympäristöhormonit - menetämme mielemme? Arte - dokumentti
• 2008: Monsanto, myrkky ja geenit . Dokumentti Marie-Monique Robin

nettilinkit

• Liittovaltion ja osavaltioiden hallitusten POP -dioksiinitietokanta
• Liittovaltion ympäristöministeriö (Sveitsi) - PCB (polyklooratut bifenyylit)
• Polyklooratut bifenyylit (PCB) (UmweltWissen - Baijerin valtion ympäristövirasto; PDF -tiedosto; 282 kB) Tila: maaliskuu 2008
• Dioksiinit ja polyklooratut bifenyylit (PCB) - tiedot liittovaltion elintarviketurvallisuus- ja eläinlääkintätoimistolta

Yksilöllisiä todisteita

1. ^ Oskar Gustav Doebner: Difenyylidisulfonihapon ja sen muuntumistuotteiden rakenne . Julkaisussa: Reports of the German Chemical Society . nauha 9 , ei. 1 , 1876, s. 129-131 , doi : 10.1002 / cber.18760090139 . 
2. ↑ ^{a b c} Peter Kredel: PCB : n tuotanto ja käyttö kemianteollisuudessa. In: Vaaralliset aineet - puhtaus. Ilma . 71, nro 1/2, 2011, s.7-9.
3. ↑ ^{a b} Werner Müller, Friedhelm Korte : Polyklooratut bifenyylit - DDT: n seuraajat? Julkaisussa: Chemistry in our time . nauha 7 , ei. 4 , 1973, s. 112-119 , doi : 10.1002 / ciuz.19730070404 . 
4. ↑ Larry W.Robertson, Gabriele Ludewig: Polykloorattu bifenyyli (PCB) karsinogeenisuus painottaen erityisesti ilmassa olevia PCB -yhdisteitä. In: Vaaralliset aineet - puhtaus. Ilma. 71, nro 1/2, 2011, s.25-32.
5. ↑ ^{a b c d} PCB -hallinta: kotitehtävät valmiina ja keskeneräisinä , liittovaltion ympäristöviraston presidentin Jochen Flasbarthin puhe tapahtumassa "30 vuotta PCB -hallintaa - mitä on (vielä) tehtävä?" 20. elokuuta 2013 , s. 3ff
6. ↑ J. Gluge, C. Steinlin, S. Schalles, L. Wegmann, J. Tremp, K. Breivik, K. Hungerbühler, C. Bogdal: Tuo, käyttö, ja päästöjen PCB Sveitsissä 1930 2100 julkaisussa: PLOS ONE . 12, 2017, s.E0183768, doi: 10.1371 / journal.pone.0183768 .
7. ↑ Lutz Bonk, Margret Böckler, Frank Göller, Werner Jasny, Eduard Tigges: PCB: tä sisältävien osien ja komponenttien käyttö, hävittäminen ja kierrätys sähkötekniikassa . In: Vaaralliset aineet - puhtaus. Ilma. 71, nro 1/2, 2011, s.15-19.
8. ↑ ^{a b c d e} Hansjörg Kieper, Heinz-Dieter Neumann, Rita Rachor-Ebbinghaus: Polyklooratut bifenyylit rakennusten rakentamisessa. In: Vaaralliset aineet - puhtaus. Ilma. 71, nro 1/2, 2011, s.10-14.
9. ↑ M.Zennegg, E.Vermeirssen, P.Schmid: PCB: n ja dioksiinien mittaus jokissa . Arviointi sedimenttianalyysien ja mittausten käytännön soveltuvuudesta käyttämällä vesivaiheen passiivisia keräimiä päästöjen lähteiden paikantamiseen . Liittovaltion ympäristövirasto , Bern. Umwelt-Wissen nro 1639, 2016, s.17.
10. ↑ Gerald Markowitz, David Rosner: Monsanto, PCB: t ja ”maailmanlaajuisen ekologisen ongelman” luominen . Julkaisussa: Journal of Public Health Policy . nauha 39 , ei. 4 , 1. marraskuuta 2018, ISSN  1745-655X , s. 463-540 , doi : 10.1057 / s41271-018-0146-8 . 
11. ^ K. Breivik, A. Sweetman, JM Pacyna, KC Jones: Kohti maailmanlaajuista historiallista päästöluetteloa valituille PCB -yhdisteille - massatasapaino1 Maailmanlaajuinen tuotanto ja kulutus . Julkaisussa: Science of the Total Environment . nauha 290 , ei. 1–3 , 2002, s. 181-198 , doi : 10.1016 / S0048-9697 (01) 01075-0 , PMID 12083709 . 
12. ↑ Chang, Oja, kolja: 4-klooribifenyylipolkukartta , 15. elokuuta 2011.
13. ↑ tohtori Birgit Zimmermann Baijerin terveys- ja elintarviketurvallisuusvirasto, Dr. Michael Albrecht Baijerin terveys- ja elintarviketurvallisuusvirasto: Ruoka: Polyklooratut bifenyylit (PCB) - Internet -tarjous. Julkaisussa: www.lgl.bayern.de. Haettu 3. tammikuuta 2017 . 
14. ↑ liittovaltion kansanterveysvirasto - PCB (polyklooratut bifenyylit). (Ei enää saatavilla verkossa.) In: bag.admin.ch. Arkistoitu alkuperäisestä 20. maaliskuuta 2016 ; Käytössä 23. maaliskuuta 2016 . 
15. ↑ VDI 2464, arkki 1: 2009-09 , immissioiden mittaus; Sisäilman mittaus; Polykloorattujen bifenyylien (PCB) mittaus; GC / MS -menetelmä PCB 28, 52, 101,138, 153, 180 (Ympäristön mittaus; Sisäilman mittaus; Polykloorattujen bifynyylien (PCB) mittaus; GC / MS -menetelmä PCB 28, 52, 101,138, 153, 180). Beuth Verlag, Berliini, s.4.
16. ↑ Klooratut bifenyylit [MAK Value Documentation saksaksi, 2013] . Julkaisussa: MAK Collection for Work Health and Safety . Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2013, ISBN 978-3-527-60041-0 , s. 1-139 , doi : 10.1002 / 3527600418.mb0cbphpcbd0055 . 
17. ↑ Merkintä polykloorattujen bifenyylien on GESTIS aine tietokanta IFA , pääsee 17. elokuuta, 2021 mennessä. (JavaScript vaaditaan)
18. ↑ Merkintä polyklooribifenyylit että luokitusten ja merkintöjen luetteloon on Euroopan kemikaaliviraston (ECHA), pääsee 17. elokuuta, 2021. Valmistajien ja jälleenmyyjien voi laajentaa yhdenmukaistettuun luokitukseen ja merkintöihin .
19. ↑ ^{a b c d} Deutschlandfunk.de , Forschungs aktuell , 17. kesäkuuta 2016, Monika Seynsche : PCB: llä on katastrofaalisia seurauksia merinisäkkäille (19. kesäkuuta 2016).
20. ^ M. Kohler, J. Tremp, M. Zennegg, C. Seiler, S. Minder-Kohler, M. Beck, P. Lienemann, L. Wegmann, s Schmid: saumausmassat: huomiotta jätettyä hajakuormituslähteestä polykloorattujen bifenyylien rakennukset. Julkaisussa: Environmental Science & Technology . Osa 39, numero 7, 2005, s. 1967-1973, doi: 10.1021 / es048632z , PMID 15871225 .
21. ↑ S. Polič, H. Leskošek, M. Horvat; PCB Parsution of the Karstic Environment (Krupa River, Slovenia) (PDF; 114 kB), julkaisussa Acta Carsologica 29/1 , 10, Ljubljana 2000, s. 141–152.
22. ↑ Damir Kundić: Somovi iz Kupe godinama zatrovali smrtonosnim spojem , Kolpan saksalainen monni on myrkytetty tappavilla aineilla vuosia , Kroatian sanomalehden Novi list (Rijeka) online -painos 11. marraskuuta 2012, katsottu 19. helmikuuta 2013
23. ↑ "Monsanto piilotti vuosikymmeniä saastumista. PCB Drenched Ala. Kaupunki, mutta kukaan ei koskaan sanonut mitä " , Washington Post , 1. tammikuuta 2002 (Anniston -prosessille)
24. ↑ Artikkeli Anniston -prosessista Luomukuluttajajärjestön verkkosivustolla ( muistio 11. toukokuuta 2006 Internet -arkistossa )
25. ↑ DerWesten , 24. kesäkuuta 2011, derwesten.de: Syyttäjäviranomainen nostaa syytteet Envio -asiassa
26. ↑ Alan J.Jamieson, Tamas Malkocs, Stuart B.Piertney, Toyonobu Fujii, Zulin Zhang: Pysyvien orgaanisten epäpuhtauksien biokertyminen syvimmässä valtameren eläimistössä . Nature Ecology & Evolution 1, artikkeli 0051, 2017, doi : 10.1038 / s41559-016-0051 .
27. ↑ Tuntematon kirjoittaja: Ympäristömyrkyt jopa syvänmeren kaivossa Yllättävän korkeat PCB -arvot oletettavasti koskemattomalla syvänmerellä . scinexx das Wissensmagazin, 14. helmikuuta 2017, saksankielinen artikkeli ampiaisten korkeista PCB-pitoisuuksista
28. ↑ M. Van den Berg et ai. : Vuoden 2005 Maailman terveysjärjestön uudelleenarviointi ihmisten ja nisäkkäiden toksisuudesta vastaavista tekijöistä dioksiineille ja dioksiinin kaltaisille yhdisteille . Julkaisussa: Toxicological Sciences . 93, nro 2, 2006, s. 223-241. PMC 2290740 (ilmainen koko teksti). doi : 10.1093 / toxsci / kfl055 . PMID 16829543 .
29. ^ The Guardian: Kaksivuotiaat, jotka ovat vaarassa sukupuolta taivuttavien kemikaalien vaikutuksesta, raportissa sanotaan (englanti) 6. marraskuuta 2009.
30. ^ The Telegraph , 23. lokakuuta 2009, telegraph.co.uk: Miksi pojat muuttuvat tytöiksi .
31. ↑ Carolina Donat-Vargas, Alfredo Gea, Carmen Sayon-Orea, Carmen de la Fuente-Arrillaga, Miguel Angel Martinez-Gonzalez: Polykloorattujen bifenyylien ruokavalion saannin ja verenpaineen esiintymisen välinen yhteys espanjalaisessa kohortissa Uutuus ja merkitys: The Seguimiento Universidad Navarra -projekti . Julkaisussa: Hypertension . nauha 65 , ei. 4 , 1. huhtikuuta 2015, s. 714-721 , doi : 10.1161 / HYPERTENSIONAHA.114.04435 , PMID 25646299 ( ahajournals.org [käytetty 9. tammikuuta 2018]). 
32. ↑ liittovaltion maatalousministeriö: PCB: t ja dioksiinit tuotantoeläinten elintarvikkeissa . (PDF; 1,9 Mt)
33. ↑ Federal Institute for Risk Assessment : Dioksiinin kaltaiset PCB: t sianlihassa Irlannista , 7. joulukuuta 2008.
34. ↑ Gerhard Volland, Bernd Schilling, Thomas Gabrio, Bernhard Link, Iris Zöllner: Dioksiinin kaltaiset polyklooratut bifenyylit (PCB) sisäilmassa. Vaaralliset aineet - ilman puhtaana pitäminen 69 (3), s. 83–89 (2009).
35. ↑ Jean-Pierre Desforges, Ailsa Hall, Bernie McConnell, Aqqalu Rosing-Asvid, Jonathan L.Barber: Maailman miekkavalaspopulaation ennustaminen PCB-saasteesta . Julkaisussa: Science . nauha 361 , ei. 6409 , 28. syyskuuta 2018, s. 1373-1376 , doi : 10.1126 / science.aat1953 , PMID 30262502 . 
36. ↑ Stefanie Hablützel: PCB: Myrkky, jonka haluat unohtaa . In: observer.ch , 28. maaliskuuta 2018, käytetty 12. huhtikuuta 2018.
37. ↑ PCB-jäämät naudanlihassa: Raportti seurantakokeista , huhtikuu 2014.
38. ↑ EU -komissio: laiduntavat lehmät voivat kerätä pysyviä orgaanisia epäpuhtauksia maaperästä tai ympäristöstä , News Alert "Science for Environmental Policy" 10. tammikuuta 2019 alkaen.
39. ↑ C. Bogdal, S. Zustin, P. Schmid, T. Gyalpon, A. Zeberli, K. Hungerbühler, M. Zennegg: Dynaaminen sukupolvien välisen Fate polykloorattuja bifenyylejä ja dioksiinit / furaanien Lactating Lehmät ja niiden jälkeläisistä . Environmental Science & Technology , 2017, 51 (18): 10536-10545. doi: 10.1021 / acs.est.7b02968 .
40. ↑ Ohje PCB -tehokondensaattoreiden käsittelyyn , (GDR) Sähkötekniikan ja elektroniikan ministeriö, 9 sivua, Berliini 31. lokakuuta 1987, luettu 23. lokakuuta 2019.
41. ↑ DIBt (1995): Ohje rakennusten PCB-saastuneiden rakennusmateriaalien arviointiin ja puhdistamiseen . DIBt-Mitteilungen 2: 50–59. Saksan rakennustekniikan instituutti, Berliini.
42. ↑ Komission asetus (EY) N: o 1881/2006, annettu 19 päivänä joulukuuta 2006, tiettyjen elintarvikkeissa olevien epäpuhtauksien enimmäismäärien vahvistamisesta . (EUVL L 364, 20.12.2006, s.5)
43. ^ Epäpuhtausasetuksen teksti
44. ↑ Euroopan parlamentin ja neuvoston asetus (EY) N: o 850/2004, 29. huhtikuuta 2004, pysyvistä orgaanisista epäpuhtauksista ja direktiivin 79/117/ETY muuttamisesta , EUVL (2004) N: o L 158, s.7 - 49.
45. ↑ ^{a b c} ZVEI: Tietolomake PCB: tä sisältävien suurjännitekondensaattoreiden - teho, loistelamppu ja moottorikondensaattorit - hävittämisestä , Liite 2 sivulta 7, saatavana 24. heinäkuuta 2018.
46. ↑ ^{a b c} Taustatietoa liittovaltion ympäristövirastolta 2018: Dioksiinit ja dioksiinin kaltaiset PCB: t ympäristössä ja elintarvikeketjuissa , saatavilla 31. toukokuuta 2019
47. ↑ RK Bauer, M. Barghoorn, P. Gössele: Loppuraportti tutkimusprojektista PCB smallkondensaattorit Berliinin teknillisessä yliopistossa 1988, s.55 .
48. ↑ ^{a b} Polykloorattujen bifenyylien (PCB) toksikologinen arvio inhalaation jälkeen , valtion ympäristöviraston Nordrhein-Westfalenin tutkimus, 2002.
49. ↑ ^{a b} PCB-direktiivi Nordrhein-Westfalen 3. heinäkuuta 1996 alkaen.
50. ↑ Tekniset säännöt vaarallisille aineille (TRGS 900) "Ilman raja -arvot" s. 8, s. 22.
51. ↑ Klooratut bifenyylit (PCB) [Air Monitoring Methods in German language, 2014] . Julkaisussa: MAK Collection for Work Health and Safety . American Cancer Society, 2015, ISBN 978-3-527-60041-0 , s. 1-17 , doi : 10.1002 / 3527600418.am5346921d0018 . 
52. ↑ ^{a b} PCB / PCT -jätemääräyksen teksti
53. ↑ ^{a b Komission} asetus (EU) N: o 1259/2011, annettu 2. joulukuuta 2011, asetuksen (EY) N: o 1881/2006 muuttamisesta dioksiinien, dioksiinin kaltaisten PCB-yhdisteiden ja muiden kuin dioksiinien kaltaisten PCB-yhdisteiden enimmäismäärien osalta ruoassa
54. ↑ SR 814.680: Määräys saastuneiden alueiden kunnostamisesta (saastuneiden alueiden asetus, AltlV) .
55. ↑ Hans -Ulrich Maier: Ympäristönäytteiden analyysi - PVB- ja PBDE -yhdisteiden laadulliset ja määrälliset analyysit , LABO, toukokuu 2010, 8–9.
56. ↑ VDI 2464, arkki 1: 2009-09 , immissioiden mittaus; Sisäilman mittaus; Polykloorattujen bifenyylien (PCB) mittaus; GC / MS -menetelmä PCB: lle 28, 52, 101,138, 153, 180 (Ympäristön mittaus; Sisäilman mittaus; Polykloorattujen bifynyylien (PCB) mittaus; GC / MS -menetelmä PCB 28: lle, 52, 101,138, 153, 180). Beuth Verlag, Berliini, s.5.
57. ↑ M.Zennegg, E.Vermeirssen, P.Schmid: PCB: n ja dioksiinien mittaus jokissa . Arviointi sedimenttianalyysien ja mittausten käytännön soveltuvuudesta käyttämällä vesivaiheen passiivisia keräimiä päästöjen lähteiden paikantamiseen . Liittovaltion ympäristövirasto , Bern. Umwelt-Wissen nro 1639, 2016, s.46.