Berliinin sininen

Rakenteellinen kaava
Preussin sinisen rakenne
Berliinin sinisen olennainen rakenneosa (ilman vastaioneja tai vesimolekyylejä)
Yleistä
Sukunimi Berliinin sininen
muut nimet
  • Rauta (III) heksasyanidoferraatti (II / III)
  • Preussin sininen
  • Turnbulls sininen
  • rauta sininen happo
  • Ferrinen kaliumsyanidi
  • Edelleen
Molekyylikaava Fe 4 [Fe (CN) 6 ] 3
Lyhyt kuvaus

tummansininen, hajuton kiinteä aine
Ulkoiset tunnisteet / tietokannat
CAS -numero 14038-43-8
EY -numero 237-875-5
ECHA InfoCard 100,034.418
PubChem 2724251
ChemSpider 20074656
DrugBank DB06783
Wikidata Q421894
Huumeiden tiedot
ATC -koodi

V03 AB31

ominaisuudet
Moolimassa 859,23 g · mol -1
Fyysinen tila

kiinteä

tiheys

1,8 g cm −3
Sulamispiste

Veden vapautuminen ja osittainen hajoaminen 250 ° C: sta
liukoisuus

käytännössä liukenematon veteen
turvallisuusohjeet
Huomaa poikkeus lääkkeiden, lääkinnällisten laitteiden, kosmetiikan, elintarvikkeiden ja rehujen pakkausmerkintää koskevasta vaatimuksesta
GHS -vaaramerkinnät
ei GHS -kuvakkeita
H- ja P -lausekkeet H: ei H-lausekkeita
P: ei P-lausekkeita
Toksikologiset tiedot

> 8000 mg kg −1 ( LD 50 ,  hiiri ,  suun kautta )

SI -yksiköitä käytetään mahdollisuuksien mukaan ja tavanomaisesti . Ellei toisin mainita, annetut tiedot koskevat vakio -olosuhteita .

Preussin sininen on valoa kestävä , syvän sininen , epäorgaaninen pigmentti, joka on saatavana ilmaa ja vettä kestävänä kiinteänä aineena. Se on organometallinen yhdiste, jossa rauta-ionit ovat läsnä hapetus todetaan +2 ja +3, ja ne liittyvät kautta syanidi anionin ([C = N] - ). Berliinin sinisen olennainen rakenneosa on sekvenssi Fe (II) -[C≡N] -Fe (III) kolmiulotteisessa polymeerikehyksessä.

Preussin sininen on muodossa, joka on nimetty "liukenemattomaksi" ja "liukoiseksi", ja näiden kahden rakenne on sama. Yleinen empiirinen kaava on M n m + [Fe (III) Fe (II) (CN) 6 ] 3 • 15 H 2 O Se on face-kuutiohila , jossa alkali- tai ammoniumionien liukoisessa preussinsinisen ovat vuonna miehittää octahedral aukkoja hilan (m = Na, K, NH 4 , n = 3, m = 1) ja toimivat kompensoida vastuussa kompleksin, rauta (III) ionien ottaa tämän toiminnon liukenematon preussinsinisen (M = Fe, n = 1, m = 3). Liukoiset variantit ovat vesiliuoksessa kolloidisten liuosten muodossa ; yhdisteen hajoamisen kanssa ei ole todellista liukoisuutta.

Berliinin maalivalmistaja Johann Jacob Diesbach tuotti ensimmäisen kerran Berliinin sinistä noin vuonna 1706. Se sai heti kaupallisen merkityksen pigmenttinä öljyvärimaalauksessa ja kankaiden värjäyksessä. Kun resepti julkaistiin vuonna 1724, useat yritykset alkoivat tuottaa Berliinin sinistä monilla muilla nimillä.

Preussin sinistä pidetään ensimmäisenä synteettisenä koordinaatioyhdisteenä . Se on syvän sinisen värinsä ansiosta metalli-metalli-varauksensiirtoliittymiä , jotka absorboivat säteilyä kelta-punaisella alueella ja heijastavat sinistä valoa täydentävänä värinä .

Nimet vetyä syanidia ja syanidia (mistä antiikin Kreikan κυανός kyanos "tummansininen") on johdettu värin Berliinin sininen. Termi prussiate , jossa kompleksin syaaniligandi korvataan toisella ligandilla , kuten nitroprussidi , on johdettu termistä Preussin sininen . Berliner Blau on ns. Berliner Blau -analogien , mikrohuokoisten epäorgaanisten kiintoaineiden luokka, jolla on laaja valikoima katalyyttisiä , elektronisia, optisia ja magneettisia ominaisuuksia. Jopa yli kolmesataa vuotta sen syntetisoinnin jälkeen Berliinin sininen on edelleen tutkimuskohde, josta julkaistaan ​​vuosittain monia tieteellisiä artikkeleita.

Koska se on yksinkertaisesti valmistettu rauta (III) - suolan ja keltaisen veriliemisuolan liuoksesta , sitä käytetään pääasiassa edullisena väriaineena . Preussin sininen on käytännössä myrkytön ja sitä käytetään vastalääkkeenä myrkytykselle radioaktiivisella cesiumilla tai talliumilla . Hoito käyttää ioninvaihto -ominaisuuksia ja yhdisteen suurta affiniteettia tiettyihin metallikationeihin. Se on Maailman terveysjärjestön luettelossa välttämättömistä lääkkeistä, joita tarvitaan terveydenhuoltojärjestelmässä.

nimikkeistö

Berliinin sinistä tarjottiin eri nimillä. Nimitykset viittaavat keksijöiden tai valmistajien nimiin, valmistuspaikkoihin, värisävyihin, sovelluksiin tai kemiallisiin komponentteihin ja prosesseihin. Vaihtoehdot voivat vaihdella värivalikoimastaan. Kaikki nimet viittaavat sinisiin pigmentteihin, jotka perustuvat Fe (II) / Fe (III) syaanikompleksiin ja eroavat koostumukseltaan vain merkityksettömästi. Käytettyjen alkalimetalli- tai ammoniumionien tyyppi ja määrä vaikuttaa tiettyjen värisävyjen muodostumiseen. Historiallisesti pigmenttiä markkinoitiin sinisuolana . Vuonna Colour Index , Berliini sininen on listattu CI Pigment Blue 27 mukainen väri ja rakenne CI 77510 kalium-seostetun raudan sininen ja CI 77520 ammoniumin-natrium-rauta sininen.

Diesbachblau on nimetty varsinaisen keksijän nimen mukaan. Turnbulls Blue perustettiin vuonna 1828 John Turnbull Jr. kehitti ja jakoi skotlantilainen Turnbull & Ramsay -yhtiö Glasgow'ssa. Turnbulls Blue on sininen pigmentti, joka muodostuu punaisesta verilipeästä ja liiallisista rauta (II) -ioneista. Se saadaan antamalla rauta (II) -suolojen reagoida kaliumheksasyanidoferraatin (III) kanssa vesiliuoksessa. Aluksi oletettiin, että muodostuneen tummansinisen saostuman koostumus oli erilainen kuin Preussin sinisen, joka saatiin antamalla rauta (III) -suolojen reagoida kaliumheksasyanidoferraatin (II) (keltaisen veriliuoksen) kanssa. Kuitenkin, avulla EPR ja Mössbauer-spektroskopia se voitaisiin määrittää, että reaktiotuotteet ovat suurelta osin samanlaiset, kuten seuraava vallitsee tasapaino:

Milorin sininen viittaa kypsennettyihin pigmenttityyppeihin, joilla on hieman lämpimämpi punaisen sävy ja jotka ensin tuotti Milori de France -yritys. Diesbachin mukaan tämä oli saanut sinisen pigmentin eri prosessissa, joka on Preussin siniseen verrattuna värivahvuudeltaan hieman heikompi. Nimi Milori blue on säilynyt tähän päivään asti. Vossenblau sai nimensä L. Vossen & Co GmbH: n mukaan Düsseldorfin lähellä, joka vastasi yksinomaan myynnistä vuodesta 1905 lähtien.

Ranskan sininen tai Pariisin sininen viittaa A.Milorin päämajaan. Preussin sininen, myös Preussin sininen ja Zwickauerin sininen viittaavat myös tuotantolaitoksiin.

Nimi pronssi sininen viittaa pronssiseen punaiseen valettuun, joka näkyy eri sideaineilla. Erityisesti pronssi sininen viittaa jauhettomien, mustansinisten palojen punertavaan kiiltoon.

Kiinan sininen tai Kiinan sininen on saanut nimensä koristeellisesta posliinista . Tämä pigmentin tuotantovaihtoehto johtaa puhtaimpiin ja kirkkaimpiin sävyihin, joissa on vihreä valettu. Se antaa parhaan täyden sävyn ja suurimman opasiteetin, mutta sillä on vaikein rakenne ja korkein öljyntarve. Saksin sininen viittaa Saksin armeijan univormujen väriin, jotka on värjätty Berliinin sinisellä. Väriaineen sininen tai musteen sininen sai tämän nimen, koska sitä käytettiin nokan punertavan (ruskean) värin sävyttämiseen.

Rakenteesta tai koostumuksen pigmentti, nimet on johdettu rauta sininen , Eisencyanblau , Eisenhexacyanidoferrat , teräksen sininen , Eisencyanürcyanid, Ferrozyanblau ja Ferriferrocyanidblau ja teräksen sininen. Potash blue viittaa kaliumin käyttöön sen valmistuksessa. Ensimmäiseen maailmansotaan asti kompleksisuolan kationi oli pääasiassa kaliumia. Kun kaliumin hinta nousi jyrkästi 1900 -luvun alussa, ammoniumsuolaa tuotettiin yhtä hyvillä ominaisuuksilla. Rautasininen viittaa myös muinaiseen pigmenttiin, joka on valmistettu mineraalivivianiitista .

Luisenblau, Modeblau, Wasserblau ovat tekstiilien värjäyksessä käytettävien modifioitujen väriaineiden tuotenimiä, ja ne ovat saattaneet olla peräisin muotivärien nimistä. Punaisen sävyinen pigmentti on Milorin sininen, vihreän sävyinen variantti on kiinalainen sininen.

Vuonna ranskankielisen alueen termit Bleu de Prusse tai Bleu de Milori ovat yhteisiä, että Englanti kielialueella ehdot rautasinisen , virkistävä sininen tai preussinsinisen .

tarina

Ensimmäiset synteesit

JK Dippel alias Christianus Democritus

Johann Jacob Diesbach , eli Berliini maalin valmistaja, joka on tuotettu Berliini sininen ensimmäistä kertaa todennäköisesti noin 1706 . Varhaisin tunnettu kirjallinen maininta pigmentti on kirjeen julkaistu maaliskuussa 31, 1708 alkaen Johann Leonhard Frisch ja Gottfried Leibniz puheenjohtaja Preussin tiedeakatemia . Elokuussa 1709 hän nimesi pigmentin Preussin siniseksi , saman vuoden marraskuussa hän muutti nimen Berlinischin siniseksi . Frisch vastasi pigmentin varhaisesta markkinoinnista. Hän väitti parantaneensa pigmenttiä happokäsittelyn avulla. Frisch on kirjoittanut ensimmäisen Berliinin sinistä koskevan julkaisun Notitia Coerulei Berolinensis nuper inventi vuodelta 1710. Diesbach oli Frischin palveluksessa noin vuodesta 1701.

Keksintöön liittyy Diesbachin lisäksi Johann Konrad Dippel . Nykyään on vaikea arvioida, kuinka luotettavia Georg Ernst Stahlin vastaavat tiedot ja niihin liittyvä historia pigmentin ensimmäisestä tahattomasta tuotannosta on. Tämän mukaan Diesbach oli kiireinen tuottamaan punaista väriainetta, kun hänestä loppui kalium (kaliumkarbonaatti) väriaineen saostamiseksi . Siksi hän pyysi kollegaansa Johann Konrad Dippeliä antamaan hänelle korvaavan aineen (saastunut ” Dippelin eläinöljyllä ”), joka toisin kuin hän odotti, saosti sinisen pigmentin. Resepti pidettiin salassa jonkin aikaa, kunnes englantilainen John Woodward julkaisi sen vuonna 1724 julkaisussa Philosophical Transactions . Hän sai tietoa tästä Berliinin apteekista Caspar Neumannilta .

Käyttö maalauksessa ja tekstiilien värjäyksessä

Berliininsininen toimi alun perin pigmenttinä maalareille, jotka käyttivät sitä korvaamaan suhteellisen kalliin lapis lazulista valmistetun ultramariinin . Pieter van der Werffin Rotterdamissa vuonna 1709 luoma maalaus "Kristuksen hautaus" (Kuvagalleria Sanssouci , Potsdam ) on varhaisin tunnettu todiste pigmentin käytöstä maalauksessa. Noin vuonna 1710 maalarit käyttivät sitä laajalti. Preussin hovissa Pariisissa, missä sitä käyttivät Antoine Watteau ja myöhemmin hänen seuraajansa Nicolas Lancret ja Jean-Baptiste Pater .

Värjäys kehittämä mukaan Pierre-Joseph Macquer , jossa Berliini sininen talletettiin suoraan villaa, puuvillaa tai silkki kuitua käyttämällä keltainen veren nestettä suola, parannettu värin kestävyys huomattavasti ja johti nousuun Berliini sininen tuotannon 1760 lähtien . Keksintö antoi Macquerille väriteollisuuden yleistarkastajan. Lisääntynyt kysyntä johti yksitoista Berliinin sinisen tehtaan perustamiseen Saksaan vuosina 1756–1799. Tehtaat kattoivat suurelta osin energiantarpeensa ja kaliumin saannin polttamalla puuta. Eläinjätteen käsittelyyn liittyi hajuhaitta, joka vaati tietyn etäisyyden asuinrakennuksista. Tämän seurauksena nämä tehtaat sijaitsivat usein metsien lähellä. Epäorgaanisten ja kemiallisten tuotteiden tuotanto alkoi Saksassa 1700-luvun puolivälissä. Theodor Fontane kuvasi Berliinin sinisen teollista tuotantoa romaanissaan Frau Jenny Treibel , Berliinin perhe, joka omisti suuria tehtaita Berliinin sinisen tuotantoon. Tämän kirjallisuuden hahmon malli on yrittäjäperhe Kunheim (Chemische Fabriken Kunheim u. Co. AG ja vuodesta 1925 Rhenania-Kunheim-Verein Chemischer Fabriken AG), jonka kanssa Fontanen sisko Jenny Sommerfeld oli ystäviä.

Tuotanto tapahtui suurelta osin ilman sulkemalla pois pyrolyysillä typpipitoisia eläinperäisiä tuotteita, kuten verta, kynsiä tai villaa kaliumin sulassa noin 900–1000 ° C: n lämpötilassa rauta -astioissa. Tavoiteainetta kaliumsyanidia muodostettiin , julkaistiin ammoniakki voidaan käsitellä edelleen osaksi Salmia tai stag sarvi suolaa . Sula liuotettiin veteen, kaliumsyanidi reagoi sivutuotteena olevan rauta (II) sulfidin kanssa muodostaen keltaista verilipeää.

viedä

Vuonna 1759 ruotsalainen Itä -Intian yritys vei alun perin pieniä määriä Berliinin bluesia Kiinaan ja Intiaan. Vuodesta 1775 lähtien Kiinaan vietiin suurempia määriä ja kymmenen vuotta myöhemmin vienti oli jo nelinkertaistunut.

1700-luvun loppupuolella hollantilaiset ja kiinalaiset veivät Berliinin sinistä Japaniin, missä sitä kutsuttiin Beroksi, Bero-Aiksi tai Beroiniksi ja jota käytettiin perinteisissä japanilaisissa värillisissä puupiirroksissa . Japanilaiset lopettivat tuonnin Kiinasta vuonna 1810. Hollantilaiset aloittivat kaupan uudelleen vuonna 1818 ja kiinalaiset vuonna 1824. Berliinin sininen voidaan tunnistaa kahdesta japanilaisesta maalauksesta Edo -aikakaudelta , toinen 1760 -luvulta ja toinen 1817 -luvulta. Tunnetut teokset, kuten Katsushika Hokusain vuonna 1830 luoma sarja 36 Views of Mount Fuji , käyttävät usein Berliinin sinistä.

Nykyaikainen kehitys

Vuonna 1968 saksalainen farmakologi Horst Heydlauf tutki Berliinin sinisen vaikutusta talliumyrkytystä vastaan . Heydlauf osoitti, että talliumi -ionit varastoituvat Berliinin siniseen ristikkoon ja voivat siten erittyä kehosta. Tehokkuus on sittemmin vahvistettu kattavasti. Sama vaikutus havaittiin myös cesium -ioneilla. Berliinin sinistä käytettiin vastalääkkeenä Brasiliassa vuonna 1987, kun noin 250 ihmistä saastutettiin radioaktiivisella cesium-137 : llä Goiânian onnettomuudessa , joka oli murtautunut käytöstä poistetun sairaalan varastetusta sädehoitolaitteesta. Lääkärit hoitivat 29 voimakkaasti saastunutta ihmistä Preussin sinisellä, joista 25 selvisi cesiummyrkytyksestä.

Of holokaustin kieltäjät väitettiin vuonna 1980 ja 1990, että puute rautasinisten kaasukammioissa of Auschwitz-Birkenaun olisi todiste siitä, että ei ole olemassa ihmistä kuoli Zyklon B Kemisti Richard Green totesi, että tätä varten annetuissa raporteissa ei otettu huomioon oleellisia vaikutuksia raudan sinisen muodostumiseen. Lisäksi käytettiin tarkasti kalibroitua menetelmää liukoisten syanidien havaitsemiseksi kaasukammioissa. Vertailunäytteet Auschwitz-Birkenaun keskitysleirin savuttomista rakennuksista eivät sisältäneet näitä syanideja.

Nykyaikaisiin tutkimussuunniin kuuluvat muun muassa Preussin sinisen seostetut analogit muiden siirtymämetallien kanssa, niiden magneettiset ja sähkökemialliset ominaisuudet, niiden kyky toimia kaasuvarastoina tai ioninvaihto -ominaisuudet. Muiden ligandien, kuten disyaaniamidin tai suurempien polysyanolajien, kuten tetrasyanokinodimetaanin, käyttöä tutkitaan myös .

Esiintyminen

Berliinin sinistä pidetään ensimmäisenä modernina pigmenttinä, jota ei esiinny luonnossa tässä muodossa. Yksi tärkeimmistä komponenteista, kalium hexacyanidoferrate (II), ja toisaalta, tapahtuu, kun harvinainen mineraali cafehydrocyanite .

Poiminta ja esittely

Berliinin sininen jauhe kellon lasikulhoon

Se valmistetaan lisäämällä kaliumheksasyanidoferraatin (II) liuos veteen liuotetun rauta (III) -suolan kanssa tai kaliumheksasyanidoferraatin (III) liuos ja rauta (II) -suola liuotettuna veteen. Molemmissa tapauksissa, moolisuhteella 1: 1, syntyy sama kolloidisesti liuennut "liukoinen Berliinin sininen" ("liukoinen Turnbullsin sininen").

Vain liikaa rauta (III) - tai rauta (II) -ioneja lisättäessä muodostuu sinistä sakkaa , joka tunnetaan nimellä "liukenematon Berliinin sininen" tai "liukenematon Turnbulls blue"

ja sitä voidaan käyttää väripigmenttinä. Hiukkasten halkaisija on 0,01 - 0,2 μm valmistusprosessista riippuen. Voimakas sininen väri johtuu varauksen siirtymisestä Fe 2+ ja Fe 3+ -ionien välillä.

teollisuustuotanto

Suoraa reaktiota käytetään harvemmin pigmentin tuotannossa. Tätä reaktioreittiä käytetään enimmäkseen valmisteiden valmistukseen. Rauta- ja heksasyanidoferraatti -ionit sekoitetaan veteen.

Ensinnäkin saostuu kolloidinen Berliinin sininen, jolloin muodostuu liikaa rauta -ioneja.

Teollinen tuotanto käyttää epäsuoraa reittiä myynnin kautta ns. Berliner Weißille. Ammoniumsuoloja käytetään useammin kaliumia sisältävien raaka -aineiden sijaan.

Tuloksena oleva Berliinin valkoinen, niin kutsuttu valkoinen taikina, uutetaan rikkihapolla 75-100 ° C: ssa ja hapetetaan natriumdikromaatilla tai natriumkloraatilla .

Tuote pestään ja suodatetaan tai puristetaan ja kuivataan 15-30 ° C: ssa. Pigmentti hierotaan sitten haluttuun raekoon ja pakataan. Valmis tuote sisältää edelleen 4-7% imeytynyttä ja hydratoitua vettä. Erittäin hienoksi jauhettu tuotantotulos on "liukoinen" Berliinin sininen, joka dispergoituu helposti veteen ja on pysyvä. Eri jälkikäsittelyt tuottavat laajan valikoiman tuotteita tarkoitettuihin tarkoituksiin. Lisäkäsittely anionisilla, ionittomilla tai kationisilla pinta -aktiivisilla aineilla voi johtaa rajuihin muutoksiin öljyn tarpeessa, rakenteessa ja kiilossa.

Berliinin sinisen pigmentin osalta muita aineita, kuten kaliumkloridia, lisätään muodostumisen aikana . Nämä aineet vaikuttavat fyysisesti saostumiseen ja muodostavat liukoisia suoloja suodatinkakkuun . Tämä tarkoittaa, että ei muodostu kompakteja agglomeraatteja . Väripigmenttinä käytettäväksi epäorgaanisen tuotteen tulisi olla "pehmeää"; tämä tekninen termi tarkoittaa hienorakeista. "Pehmeä" pigmentti on helpompi levittää sideaineeseen.

1980-luvun puolivälissä Berliinin sinisen vuotuinen tuotanto länsimaissa saavutti huippunsa noin 50 000 tonnia vuodessa. Vuonna 2012 maailman vuosituotanto oli vain noin 10 000 tonnia.

Historiallinen käsittely

Vuonna Diesbach menetelmä, kokenilli mittakaava hyönteiset keitetään on aluna ja rautasulfaatti . Pigmentti saostetaan sitten " Dippels Animal Oil " -öljyllä . Niin sanotussa englanninkielisessä reseptissä yhtä suuret määrät kaliumnitraattia ( salpetri ) ja kaliumtartraattia ( kohottava aine ) kuumennetaan sulatusastiassa. Kuivatun eläimen veren lisäämisen jälkeen seosta kuumennetaan edelleen. Tuloksena oleva massa pestään vedellä ja sekoitetaan alumunin ja rautasulfaatin kanssa. Lopullinen käsittely suolahapolla muuttaa alun perin vihertävän värin syvän siniseksi.

ominaisuudet

Fyysiset ominaisuudet

Eräässä inertin kaasun atmosfäärissä, preussinsininen hajoaa kuumennettaessa kautta vaiheissa kuivuminen , jota seurasi muutos kiderakenne ja sen jälkeistä hajoamista. 400 ° C: ssa muodostuu monokliininen Preussin sininen faasi, korkeammissa lämpötiloissa muodostuu erilaisia ​​rautakarbideja. Yli 700 ° C: n lämpötiloissa rautakarbidit hajoavat sementiksi (Fe 3 C), metalliseksi rautaksi ja grafiitiksi.

Jonka kiderakenne analyysi , kiderakenne on preussinsinisen määritetään. Havaittiin, että vesi on osittain koordinoitu ja osittain varastoitu Berliinin sinisen häkin rakenteeseen. Berliinin sinisellä tapahtuu ferromagneettinen vaihesiirto 5,6 K: n lämpötilassa .

Kemiallisia ominaisuuksia

Berliinin sininen on stabiili heikoille hapoille . Syaaniferraattikompleksi ei tuhoudu heikon liukoisuutensa vuoksi ja syanidi -ioneja ei vapaudu, joten vapaata syaanihappoa ei muodostu.

Pigmentti hyökkäyksen mukaan emäkset , kiinteä ruskea rauta (III) oksidi hydroksidi ja liuotettiin hexacyanidoferrate on muodostettu. Siksi tätä sinistä pigmenttiä ei käytetä freskomaalauksiin .

Preussin sinisen sanotaan olevan ensimmäinen koordinaatioyhdiste. Preussin sinisen olennainen rakenneosa on sekvenssi Fe (III) -NC-Fe (II) kolmiulotteisessa polymeerikehyksessä. Hapettumistilojen Fe (II) kohdentaminen hiili-oktaedriin ja Fe (III) typpi-vesi-ympäristöön on selvästi osoitettu lukuisilla infrapuna- , fotoelektroni- ja Mössbauer-spektroskooppisilla tutkimuksilla sekä neutronien sirontatutkimuksilla . Rakenne koostuu yksiköistä 3 Fe (II) C 6 , Fe (III) N 6 ja 3 Fe (III) N 4 O 2 . Fe (II)-C: n keskimatka määritettiin röntgenrakenneanalyysillä 192 pm, C-N etäisyys 233 pm ja Fe (III)-N etäisyys 203 pm.

Elektroniset ominaisuudet

Energiatasokaavio monimutkaisen keskuksen d -orbitaalien jakautumisesta oktaedrikentässä

Berliinin sinisen voimakas sininen väri johtuu niin sanotuista metalli-metalli- varauksensiirtymistä . Syanidi on ligandi, joka muodostaa vahvan ligandin kenttä halkaisu ja siten, että rauta (II) ioneja hilan muodostamiseksi alaspinni-konfiguraatiossa Fe 2+ (t 2 g ) 6 (e g ) 0 , ja yhteensä spin S = 0 johtoa.

Isosyanidi ligandi rauta (III) -ionien johtaa heikompi ligandi kenttä halkaisu. Magneettisen herkkyyden mittaus osoitti, että Fe (III) -ionit ovat suurella spin-konfiguraatiolla Fe 3+ (t 2g ) 3 (e g ) 2 , joiden kokonaiskierrosluku on S = 5/2.

Valon absorptio johtaa siirtymistä t 2g kiertoradalla rauta (II), jolloin t 2g ja e g orbitaalien rauta (III). Tähän tarvittava absorboitu energia on puna-keltaisella alueella, sininen valo heijastuu täydentävänä värinä.

käyttää

Väriaineet

Suurimmat määrät Berliinin sinistä käytetään kemiallisiin pinnoitteisiin, painomusteisiin (ISO -sininen), hiilipaperiin ja muoviteollisuuteen. Pienempi määrä käytetään paperinvalmistuksessa varten sinistysprosessiin (pelkistetään keltainen sävy). Täydessä varjossa tämä pigmentti saa aikaan hyvin tumman, melkein mustan sävyn; Tässä muodossa se on tärkeä metallikalvojen läpinäkyville viimeistelyille, myös tinapainoväreille. Kiinteistö sopii erityisen hyvin alumiinijauheen kanssa kiiltäviin pintakäsittelyihin. Preussin sinistä käytetään todellisena väriaineena mustekynän musteille. Berliinin sininen on osoittautunut erittäin hyödylliseksi ND- ja HD -polyeteenin värjäyksessä . Paperinvalmistuksessa käytetään yleisesti veteen dispergoituvia tyyppejä, jotka tunnetaan liukoisena rauta-sinisenä.

Pigmentillä on erinomainen värinkestävyys . Sen kirkkauden lisäksi sillä on erinomainen peittokyky ja suuri värin vahvuus . Valonkestävyys puhdasta Berliini sininen on hyvä, jossa on alhainen pigmentti pastellivärit , esimerkiksi silloin, kun sekoitetaan valkoista pigmenttiä, kuten valkoinen johto tai sinkkioksidia , se häviää paljon. Spektroskooppisten tutkimusten mukaan tämä häipyminen johtuu rauta (III) -ionien vähenemisestä pigmentin pinnalla valolle altistumisen vuoksi.

Se ei vuoda vedestä, etanolista tai metyylietyyliketonista eikä ei-polaarisista mineraaliöljyistä, di-n-oktyyliftalaatista tai pellavaöljylakasta . Sillä on kuitenkin vain vähän emäskestävyyttä ja se on vain kohtalaisen haponkestävä. Säänkestävyys on määrittää pitkälti muotoiluun .

Tekstiilin värjäys

Villan, puuvillan, silkin ja pellavan värjäys tehtiin kahdessa vaiheessa. Ensin tekstiilit värjättiin rauta (III) suolalla. Tätä tarkoitusta varten rauta (III) sulfaatti liuotettiin usein veteen laimealla typpihapolla ja tekstiilejä keitettiin tahrassa useita tunteja. Tämän prosessin tuloksena kuituun vedettiin rauta (III) -ioneja. Toisessa vaiheessa tekstiilit värjättiin keltaisen verilipeän liuoksessa. Silkki käsiteltiin ammoniakkiliuoksella.

Taide

Koska sen hieno viljan ja tuloksena lasitus kyky sekä sen suuri värin voimakkuus, Berliini sininen on yhä käytössä akvarelleja , öljy ja tulostus musteet. Siitä ei kuitenkaan ole hyötyä seinämaalauksessa, koska se muuttuu nopeasti ruskeaksi rautaoksidien muodostumisen vuoksi. Maalarit, kuten Gainsborough ja Canaletto, mutta myös impressionistit, kuten Monet, tai ekspressionistit, kuten Munch, käyttivät sitä öljymaalauksessa. Preussin hovin maalarit Rotterdamissa ja Pariisissa käyttivät jo Berliinin sinistä laajamittaisesti vuonna 1710. Maalaus Entombment Kristuksen by Pieter van der Werff alkaen 1709 pidetään vanhin maalaus, jossa Berliinin sininen käytettiin.

Väri tuli suosittu japanilaisissa puupohjaisissa tulosteissa Edo -myöhään . Katsushika Hokusain luoma teos The Great Wave off Kanagawa, tunnetaan parhaiten .

Pigmentti voi dispergoitua riittävästi ja sillä on hyvä lämmönkestävyys . Riippuen sovelluksen, pigmentin öljyn vaatimus on välillä 70 ja 120 kg öljyä 100 kg pigmenttiä. Koska kaikki nämä siniset pigmentit on valmistettu samoista raaka -aineista, prosessi ja valmistusolosuhteet ovat ratkaisevia ominaisuuksien ja käyttötarkoituksen kannalta. Milori sininen käytetään usein yhdessä kromi keltainen (CI Pigment Yellow 34), jolloin muodostuu niin sanottu kromi vihreä . Erittäin hyvä vihreä pigmentti saadaan Berliinin sinisen värin voimakkuuden ja opasiteetin vuoksi.

lääke

Lääketieteessä Berliinin sinistä käytetään joissakin myrkytystapauksissa - etenkin cesiumia ja talliumia sisältävien yhdisteiden tapauksessa  - keinona sitoa myrkky, joka erittyy yhdessä pigmentin kanssa. Preussin sinisen tehokkuus talliumyrkytyksessä on osoitettu useilla eläinkokeilla. Vaikka tästä on vähän kokemusta ihmisillä, Berliinin sininen on suositeltu lääke akuutissa talliummyrkytyksessä. Jotta tallium koristettaisiin tehokkaasti, Berliinin sininen on otettava pidemmäksi aikaa.

Berliner Blaua käytettiin myös kauppanimellä Radiogardase, esimerkiksi Tšernobylin ydinvoimalaonnettomuuden jälkeen , dekontaminoimaan eläimiä, jotka olivat nauttineet radioaktiivista cesium-137: tä. Berliner Blaun laajin käyttö ydinonnettomuuksien historiassa tapahtui Goiânian onnettomuuden yhteydessä . Sitä on käytetty ihmisten ja pintojen puhdistamiseen. Preussin sininen talletettu päälle grafeenin vaahto osoitti 99,5%: n poisto tehokkuutta cesium-137 saastuneen veden.

Älykäs lasi

Älykkäisiin lasiteknologioihin kuuluu sähkökromiset linssit, joiden valonläpäisyominaisuudet muuttuvat jännitettä käytettäessä. Tässä sovelluksessa Berliinin sininen mahdollistaa värin vaihtamisen läpinäkyvästä siniseen. Kun jännite syötetään sähköä johtavaan lasiin, Berliinin sininen voidaan pelkistää Berliinin valkoiseksi, K 2 [Fe (II) Fe (II) (CN) 6 ] ja lasi menettää värinsä. Prosessi voidaan kääntää kääntämällä napaisuus.

Analyyttinen kemia

Reaktio Berliinin siniseen on erittäin herkkä menetelmä raudan havaitsemiseksi. Analyysikemiassa Preussin sininen reaktio on siis laaja menetelmä raudan (tai syanidien) todistamiseksi . Koska korkea herkkyys johtuen suuresta värin voimakkuus, se on sopiva in mikrokemian ja sen kokeen . Tätä näyttöä käytetään patologiassa reaktiona raudalle sydänvika -solujen tai sideroosin diagnosoimiseksi. Preussin sinistä käytetään havaitsemaan hemosideriini virtsasta glukoosi-6-fosfaattidehydrogenaasin puutteen diagnoosin vahvistamiseksi.

Niin kutsuttua Berliinin sinistä menetelmää käytetään fenolien kokonaismäärän havaitsemiseen. Fenolit pienentävät punaisen veren lipeäsuolaa keltaiseksi verisuolaksi, joka reagoi olemassa olevien vapaiden rauta (III) -ionien kanssa muodostaen Preussin sinisen. Näytteiden absorbanssin vertailu aallonpituudella 700 nm standardin kanssa mahdollistaa fenolien kokonaismäärän määrittämisen.

Typen havaitseminen orgaanisista aineista suoritetaan natriumhajotuksella , jolloin muodostuu natriumsyanidia . Käyttämällä seuraavaa Lassaigne -näytettä , joka on nimetty ranskalaisen kemistin Jean Louis Lassaignen mukaan , muodostunut syanidi havaitaan Preussin sinisen muodostumisella.

Muut käyttötarkoitukset

Pohjois -asema Bostonissa (1912), esimerkki syanotyypistä

Syaanityypin valokuvaustekniikassa pigmentti UV -valossa on valmistettu vihreästä ammoniumrauta (III) -sitraatista ja kaliumheksasyanidoferraatista (III) Berliinin sininen. Prosessia käytettiin 1900 -luvulle asti yksinkertaisena prosessina kopioiden tekemiseksi suunnittelupiirroksista, joita kutsutaan piirustuksiksi . Piirustustekniikka löydettiin vuonna 1842. Tekniikkaa käytettiin ensimmäisen kirjan valokuvat British Levät: Sinikopio Impressions mennessä Anna Atkins . Tämä on kasvitieteellinen osa, joka julkaistiin vuonna 1844 ja sisältää kuvia levistä.

  • Cystoseire granulata

  • Cystoseira foeniculacea

  • Fucus vesiculosus

On metalli ja koneenrakennuksen , Berliini sininen on levitetään ohuesti tahnana metallipintoihin (tarkkailu) , jotta voi arvioida laadun kaavittu pintojen . Pigmenttiä käytetään nykyään samannimisessä "Persian sinisessä suolassa", ruokasuolassa, jota mainostetaan "täysin luonnollisena", mutta joka todella sisältää Berliinin sinistä, jolla ei Stiftung Warentestin testaajien mukaan ole sijaa. väriaine elintarvikkeissa. "

Toinen sovellus on sormenjälkien visualisointi. Täällä katodinen Berliinin sininen voidaan levittää jälkialustalle imukykyisille ja sähköä johtaville alustoille.

Preussin sinistä käytettiin kokeellisesti kirsikkarehun osana cesium-137-altistuksen vähentämiseksi villisioissa. Tämä oli keskimäärin noin 522  Becquerelia kilogrammaa lihaa kohden kontrolliryhmässä. Berliner Blaun lisääminen pienensi altistusta keskimäärin 350–400 Becquerelillä lihaskiloa kohti.

Viininvalmistuksessa sinihiomausta käytetään metallien, kuten raudan, kuparin ja sinkin, poistamiseen. Tätä tarkoitusta varten viiniin lisätään kaliumheksasyanidoferraattia (II), joka reagoi aluksi läsnä olevien rautaionien kanssa muodostaen liukoisen Preussin sinisen. Tämä reagoi edelleen liukenemattomaan Berliinin siniseen, mikä saa aikaan niin kutsutun sinisen pilven laskeutumisen jonkin ajan kuluttua .

Preussin siniset analogit

Yleinen kemiallinen kaava Preussin sinisille analogeille voidaan tulkita muodossa A 1 M n [M * m (CN) 6 ] x H 2 O, jossa A vastaa alkalimetalli- tai ammoniumionia, M ja M * edustavat siirtymämetallikationeja. Berliner Blue ja Preussin sininen analogit ovat huokoisia koordinaatiopolymeerejä, joiden rakenneosina on syaaniligandien yhdistämiä siirtymämetalli -ioneja. Metallikeskuksilla M ja M * on usein erilaiset hapetustilat . Berliinin siniset analogit soveltuvat erilaisiin sovelluksiin, mukaan lukien kaasun varastointi, paristot ja kohdennettu lääkkeen vapautuminen elimistöön. Vuonna 2021 kiinalainen akunvalmistaja CATL on julkistanut vuoden 2023 natriumioniakkujen sarjatuotannon , joka voi korvata litiumioniakut ja Berliinin sininen on ratkaiseva rooli niiden valmistuksessa .

Super Berliinin sininen

Korvaamalla rauta (III) ionin, kuten trifenyylifosfiini-ioni ((CH 3 ) 3 Sn + ), on organometallinen polymeeri saadaan. Etäisyys rauta (II) -ionien välillä on noin yksi nanometri ja siksi kaksi kertaa suurempi kuin Berliinin sinisen. Häkin koko on noin yksi kuutiometri. Super Berliini sininen muodostaa interkalaatioyhdistettä kanssa ferroseeni . Verkko imee myös kaasuja, kuten typpidioksidia, ja voisi siten löytää teollisen sovelluksen savukaasujen denitrifikaatioon . Rautasyanostruktuuri voidaan korvata muilla järjestelmillä, kuten rodium (III) tiosyanaatilla ([Rh (SCN) 6 ] 3- ).

turvallisuusohjeet

Imeytyvyys on Preussin sininen fysiologisissa olosuhteissa on erittäin alhainen, koska se on käytännöllisesti katsoen liukenematon veteen ja laimeaan hapot. Voidaan olettaa, että suurempia määriä ei imeydy ihon, hengitysteiden tai ruoansulatuskanavan läpi. Siksi se voidaan luokitella käytännössä myrkyttömäksi. Jos se kuumennetaan yli 250 ° C, kompleksi menettää syanidi -ioneja, jotka vapautuvat myrkyllisenä, kaasumaisena disyaanina .

kirjallisuus

  • Alexander Kraft: Berliinin sininen. Varhaisesta modernista pigmentistä nykyaikaiseen korkean teknologian materiaaliin GNT-Verlag 2019, ISBN 978-3-86225-118-6 .
  • Hans-Peter Schramm, Bernd Hering: Historialliset maalausmateriaalit ja niiden tunnistaminen . o. V. Stuttgart, 1995. Uusintapainos Ravensburg, 2000. ISBN 3-473-48067-3 .
  • Andreas Ludi: Preussin sininen, epäorgaaninen ikivihreä . Julkaisussa: Journal of Chemical Education , 58 (12), 1981, 1013.
  • Kurt Wehlte: Maalauksen materiaalit ja tekniikat . Otto Maier Verlag, Ravensburg 1967, ISBN 3-473-48359-1 (aiemmin: ISBN 3-473-61157-3 ).

nettilinkit

Commons : Berliner Blau  - Kokoelma kuvia, videoita ja äänitiedostoja
Wikisanakirja: Berliner Blau  - selitykset merkityksistä, sanojen alkuperästä, synonyymeista, käännöksistä

Yksilöllisiä todisteita

  1. ↑ b c d Merkintä rauta (III) heksasyanoferraattia (II), on GESTIS aine tietokanta IFA , pääsee 19. joulukuuta, 2019. (JavaScript vaaditaan)
  2. ↑ Franz v. Bruchhausen, Gerd Dannhardt, Siegfried Ebel, August W. Frahm, Eberhard Hackenthal, Ulrike Holzgrabe: Hager's Handbook of Pharmaceutical Practice Volume 8: Substances EO . Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-57994-3 , s. 15 ( rajoitettu esikatselu Google -teoshaussa).
  3. ↑ Merkintä preussinsininen liukenemattomia vuonna ChemIDplus tietokantaan Yhdysvaltain National Library of Medicine (NLM)
  4. ↑ a b Joseph A. Sisteno: Feriferrosyanidipigmentit . Julkaisussa: Temple C. Button: Pigment Handbook . Osa I, ICd.
  5. ↑ a b c d e Andreas Ludi: Berliinin sininen. Julkaisussa: Chemistry in our time . 22, 1988, s. 123-127, doi: 10.1002 / ciuz.19880220403 .
  6. ↑ Martin Hoefflmayr: Sinisen suolan tai kiteytetyn kalium-rauta-syanurin valmistus suuressa mittakaavassa. Verlag Grau, 1837, s. 49/50 ( books.google.de ).
  7. ↑ Berliinin sininen. Sisäänpääsy osoitteessa materialarchiv.ch.
  8. ^ Robert Warington: Preussin sinisen valmistuksesta, joka tunnetaan yleisesti nimellä "Turnbull's Blue. In: Journal of the Franklin Institute, Pennsylvania State, for the Promotion of the Mechanic Arts; Omistettu mekaaniselle ja fysiikalle, rakennustekniikalle, taide ja valmistus sekä amerikkalaisten ja muiden patenttien keksintöjen tallennus. 1848; s.
  9. ↑ a b c A. F. Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 102 painos. Walter de Gruyter, Berliini 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , s. 1649-1651.
  10. ↑ Jander, Blasius: Analyyttisen ja valmistavan epäorgaanisen kemian oppikirja . (13. painos)
  11. ↑ Eberhard Ehlers: Analytics I , (8. painos). (2012: ISBN 978-3-7692-7213-0 ).
  12. ↑ Kurt Wehlte: Maalausmateriaalit ja -tekniikat . Otto Maier Verlag, Ravensburg 1967, ISBN 3-473-48359-1 , s.
  13. ↑ a b J.Bartoll, B. Jackisch, M. Most, E. Wenders de Calisse, CM Vogtherr: Early Prussian Blue. Sinisiä ja vihreitä pigmenttejä Watteaun, Lancretin ja Paterin maalauksissa Preussin Fredrik II: n kokoelmassa . Julkaisussa: TECHNE 25, 2007, s. 39–46.
  14. ^ A b Jens Bartoll: Preussin sinisen varhainen käyttö maalauksissa . Paperi esiteltiin 9. kansainvälisessä konferenssissa NDT of Art -tapahtumasta, Jerusalem, Israel, 25. – 30.5.2008.
  15. ↑ a b J. L. Frisch: Kirjeenvaihto Gottfried Wilhelm Leibnizin kanssa LH Fischer (toimittaja), Berliini, Stankiewicz Buchdruck, 1896, uusintapainos Hildesheim / New York: Georg Olms Verlag, 1976.
  16. ↑ Alexander Kraft: Notitia coerulei Berolinensis nuper inventi 300 vuotta ensimmäisestä Preussin sinistä koskevasta julkaisusta. Julkaisussa: Tiedote kemian historiasta . 36, 2011, s.3-9.
  17. ^ Georg Ernst Stahl: Kokeet, Observationes, Animadversiones, CCC Numero, Chymicae et Physicae . Berliini 1731, s.
  18. ↑ LJM Coleby: A history of Prussian blue , julkaisussa: Annals of Science , 1939, s. 206-211, doi: 10.1080 / 00033793900201211 .
  19. ^ John Woodward: IV. Præparatio cærulei prussiaci ex germaniâ missa ad Johannem Woodward, MD Prof. Med. Gresh. RS S. julkaisussa: Philosophical Transactions of the Royal Society . 33, nro 381, doi: 10.1098 / rstl.1724.0005 1724, s.15-17 ( royalsocietypublishing.org PDF).
  20. ↑ Alexander Kraft Kahdessa Caspar Neumannin John Woodwardille lähettämässä kirjeessä paljastetaan salainen menetelmä preussin sinisen valmistamiseksi. Julkaisussa: Bulletin History Chemistry. Vuosikerta 34, 2009, numero 2, s.134-140 ( illinois.edu PDF).
  21. ↑ a b c d e Holger Andreas: "Cyan Industry" - kemianteollisuuden alku Saksassa 1700 -luvulla. Julkaisussa: Communications of the GDCh section of the history of chemistry , Frankfurt / Main, Vuosikerta 25, 2017, ISSN 0934-8506, s.47–56.
  22. ↑ Hans Soost: Berliner Blau Kunheim -yhtiöstä . Julkaisussa: Berliinin kuukausilehti ( Luisenstädtischer Bildungsverein ) . Numero 7, 2000, ISSN  0944-5560 , s. 24-29 ( luise-berlin.de ).
  23. ↑ a b c Katherine Eremin et ai.: Pigmenttien tutkimus thaimaalaisista käsikirjoituksista: kuparisitraatin ensimmäinen tunnistaminen. Julkaisussa: Journal of Raman Spectroscopy. 39, 2008, s. 1057-1065, doi: 10.1002 / jrs.1985 .
  24. ↑ A. Mounier et ai.: Punaiset ja siniset värit 1700-1900-luvun japanilaisissa puukappalepainoksissa: In situ -analyysit spektrofluorimetrialla ja täydentävät ei-invasiiviset spektroskooppiset menetelmät. Julkaisussa: Microchemical Journal . 140, 2018, s.129-141 , doi: 10.1016 / j.microc.2018.04.023 .
  25. ↑ Horst Heydlauf: Eläinkokeet talliummyrkytyksen hoidossa . Julkaisussa: KFK 875 -raportti Karlsruhen ydintutkimuskeskuksesta , Säteilybiologian instituutti, 1968, 53 sivua.
  26. ↑ a b Klaus Roth : Berliinin sininen: Vanha väri uudessa loistossa. Julkaisussa: Chemistry in our time. 37, s. 150-151, doi: 10.1002 / ciuz.200390024 .
  27. ^ Richard Green: Leuchter, Rudolf & Iron Blues ( Muisto 17. toukokuuta 2008 Internet -arkistossa ), 31. joulukuuta 1998.
  28. ^ Puolan kertomus syanidiyhdisteitä, Auschwitz-Birkenaun ( Memento of 21 toukokuu 2018 vuonna Internet Archive ), Nizkor Project , 1996.
  29. ↑ David R. Turner, Anthony SR Chesman et ai.: Pienten syanoanionien kemia ja kompleksit. Julkaisussa: Chem. Commun. , 2011, 47, s. 10189-10210, doi: 10.1039 / c1cc11909e .
  30. ↑ Webmineral - kahvihydrosyaniitti.
  31. ^ A b E. A. Moore, Rob Janes: Metal-Ligand Bonding. Royal Society of Chemistry, 2004, ISBN 978-0-85404-979-0 , s.81-82.
  32. ↑ Alexander Kraft: Tiedon polut: Berliner Blau, 1706–1726. Julkaisussa: Mitteilungen der GDCh-Fachgruppe Geschichte der Chemie , 22 (2012), s. 3–19.
  33. ^ Colin Mackenzie: Viisi tuhatta uutta englantilaista reseptiä kaikkiin elämäntilanteisiin tai uusi täydellinen talokirjasto, osa 2, JB Messnersche Buchhandlung, Stuttgart, 1825, s. 79-81.
  34. ↑ a b Claudia Aparicio, Libor Machala, Zdenek Marusak: Preussin sinisen lämpöhajoaminen inertissä ilmakehässä. Julkaisussa: Journal of Thermal Analysis and Calorimetry . 110, 2012, s. 661-669, doi: 10.1007 / s10973-011-1890-1 .
  35. ↑ a b H. J. Buser, D. Schwarzenbach, W. Petter, A. Ludi: Preussin sinisen kiderakenne: Fe 4 [Fe (CN) 6 ] x H 2 O. In: Epäorgaaninen kemia . 16, 2002, s. 2704-2710, doi: 10.1021 / ic50177a008 .
  36. ↑ Barbara Sieklucka, Dawid Pinkowicz: Molekulaariset magneettiset materiaalit: käsitteet ja sovellukset. Wiley, 2016, ISBN 978-3-527-33953-2 , s.168 .
  37. ↑ Mike Ware: Preussin sininen: taiteilijoiden pigmentti ja kemistien sieni. Julkaisussa: Journal of Chemical Education. 85, 2008, s. 612-620, doi: 10.1021 / ed085p612 .
  38. ^ Karl S. Hagen, Sunil G. Naik, Boi Hanh Huynh, Antonio Masello, George Christou: Intensiivivärinen sekoitettu valenssirauta (II) rauta (III) Preussin sinisten näyttelyiden analoginen muoto Néel N-tyypin ferrimagnetismi. Julkaisussa: Journal of the American Chemical Society . 131, 2009, s. 7516-7517, doi: 10.1021 / ja901093b .
  39. ↑ G.Emschwiller: Specters Infrarouges de Ferrocyanures et de Ferricyanures ja Constitution des Bleus de Prusse. Julkaisussa: Compt. Repiä. , 238, 1954, s. 1414-1416.
  40. ↑ F. Herren, P. Fischer, A. Ludi, W. Haelg: Neutron diffraction study of Prussian Blue, Fe4 [Fe (CN) 6] 3.xH2O. Vesimolekyylien sijainti ja pitkän kantaman magneettinen järjestys. Julkaisussa: Epäorgaaninen kemia . 19, 1980, s. 956, doi: 10.1021 / ic50206a032 .
  41. ↑ HJ Buser, A. Ludi, W. Petter, D. Schwarzenbach: Yhden kiteen tutkimus Preussin sinisestä: Fe4 [Fe (CN) 6] 2, 14H2O. Julkaisussa: Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1972, s. 1299, doi: 10.1039 / C39720001299 .
  42. ^ AF Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 102 painos. Walter de Gruyter, Berliini 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , s.176 .
  43. ↑ b Jacek C. Wojdeł, Ibério de PR Moreira, Stefan T. Bromley, Francesc Illas: On ennustaminen kiteen ja sähköinen rakenne seka-valenssin materiaalien määräajoin tiheysfunktionaaliteoriaan laskelmat: Tapaus preussinsinistä. Julkaisussa: The Journal of Chemical Physics. 128, 2008, s. 044713, doi: 10.1063 / 1.2824966 .
  44. ↑ L. Müller: Paperin sinistymisestä. Lähde : link.springer.com. 1862, Haettu 30. elokuuta 2020 .
  45. ^ Louise Samain et ai.: Modern Preussin sinisten pigmenttien häipyminen pellavaöljyväliaineessa. Julkaisussa: Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 26, 2011, s. 930-941, doi: 10.1039 / c0ja00234h .
  46. ↑ Jean-Baptiste Vitalis, Christian Heinrich Schmidt: Koko värjäyksen oppikirja villasta, silkistä, pellavasta, hamppusta ja puuvillasta . Verlag Bernhard Friedrich Voigt, Weimar, 1847, s.414-415.
  47. ↑ Barbara H. Berrie: Preussin sininen, taiteilijoiden pigmentteissä, käsikirja heidän historiastaan ​​ja ominaisuuksistaan . Vuosikerta 3: EW Fitzhugh (Toim.). Oxford University Press, 1997, s. 191-217 ( digitoitu versio ).
  48. ↑ Preussin sininen , Colourlex.
  49. ^ Robert S.Hoffman: Thalliumtoksisuus ja Preussin sinisen rooli terapiassa. Julkaisussa: Toxicological Reviews. 22, 2003, s. 29-40, doi: 10.2165 / 00139709-200322010-00004 .
  50. ↑ Manfred Metzler, Frank J. Hennecke: Toksikologia luonnontieteilijöille ja lääketieteen ammattilaisille, aineet, mekanismit, testausmenetelmät . Kolmas, tarkistettu. ja päivitetty painos. Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-30989-4 , s. 279-280 .
  51. ^ Hasso Scholz, Ulrich Schwabe: Lääkehoidon taskukirja: Sovellettu farmakologia. Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 2005, ISBN 3-540-20821-6 , s.557 .
  52. ^ Säteilyonnettomuus Goiâniassa. (PDF) IAEA, 1988, käytetty 29. huhtikuuta 2016 (englanti).
  53. ↑ Sung-Chan Jang, Yuvaraj Haldorai, Go-Woon Lee, Seung-Kyu Hwang, Young-Kyu Han, Changhyun Roh, Yun Suk Huh: Huokoinen kolmiulotteinen grafeenivaahto / Preussin sininen komposiitti radioaktiivisen aineen tehokkaaseen poistamiseen 137 Cs. Julkaisussa: Scientific Reports. 5, 2015, doi: 10.1038 / srep17510 .
  54. ^ Corina Wagner, Marco Oetken: Berliner Blau - sähkökrominen materiaali, jossa on monia puolia. Julkaisussa: CHEMKON . 23, 2016, s. 111–119, doi: 10.1002 / ckon.201610276 .
  55. ↑ R. Brieger et ai.: Special Analysis: Part One Inorganic Substances Organic Substances I. Springer-Verlag, Wien, 1932, ISBN 978-3-7091-5261-4 , s.29 .
  56. ↑ Premysl Põnka, Robert T. Woodworth, Herbert M. Schulman: Raudan kuljetus ja varastointi. CRC Press, Boca Raton 1990, ISBN 0-8493-6677-1 , s.97 .
  57. ↑ Horace D. Graham: Preussin sinisen värin vakauttaminen polyfenolien määrittämisessä. Julkaisussa: Journal of Agricultural and Food Chemistry. 40, 1992, s. 801-805, doi: 10.1021 / jf00017a018 .
  58. ↑ Peter Kurzweil: Viewegin kaavan sanasto: perustiedot insinööreille, luonnontieteilijöille ja lääketieteen ammattilaisille. Springer Fachmedien, Wiesbaden, 2019, ISBN 978-3-322-89958-3 , s.470 .
  59. ↑ R. Brown: Cyanotypes on Fabric: Suunnitelma siitä, miten tuottaa ... piirustuksia! Lulu.com, ISBN 978-1-4116-9838-3 , s.9-11 .
  60. ↑ Hope Saska: Anna Atkins: Valokuvat brittiläisistä levistä. Julkaisussa: Detroit Institute of Arts Bulletin. 84, 2010, s. 8-15, doi: 10.1086 / DIA23183243 .
  61. ^ Valokuvia brittiläisistä levistä: syanotyyppiset vaikutelmat. Osa 1. osoitteessa digitalcollections.nypl.org.
  62. ↑ August Laufer: Työpajakoulutus: ensimmäinen osa , julkaisija Julius Springer, Berliini, 1921, s.13.
  63. ↑ Pöytäsuola: Ihmesuolan satu. Stiftung Warentest, 26. syyskuuta 2013.
  64. ↑ Eksoottiset suolat eivät ole parempia kuin kotisuola . Spiegel Online , 26. syyskuuta 2013.
  65. ↑ Spectrum of Science: Etsitään tekijöitä Berliner Blaun , Rachel Fischerin ja Marco Oetkenin kanssa, katsottu 15. joulukuuta 2019.
  66. ↑ P. Morfeld et ai.: 137Cesium-aktiivisuuden vähentäminen villisioissa lisäämällä kirsikoihin ammonium-rauta-heksasyanoferraattia ("Berliinin sininen"). Julkaisussa: Eläinlääkärikäytäntö suuret eläimet . 2014, s. 1–8.
  67. ↑ Christoph Janiak , Hans-Jürgen Meyer, Dietrich Gudat, Philipp Kurz: Riedel Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter, Berliini, Boston, 2018, ISBN 978-3-11-043328-9 , s.572 .
  68. ↑ Mohamed B.Zakaria, Toyohiro Chikyow: Preussin sinisen ja Preussin sinisen analogien viimeaikaiset edistysaskeleet: synteesi ja lämpökäsittely. Julkaisussa: Coordination Chemistry Reviews. 352, 2017, s. 328-345, doi: 10.1016 / j.ccr.2017.09.014 .
  69. ↑ Alma García-Ortiz, Abdessamad Grirrane, Edilso Reguera, Hermenegildo García: Sekoitetut (Fe2 + ja Cu2 +) kaksoismetalliheksasyanokobaltaatit kiinteänä katalyyttinä oksiimien aerobiselle hapetukselle karbonyyliyhdisteiksi. Julkaisussa: Journal of Catalysis . 311, 2014, s. 386-392, doi: 10.1016 / j.jcat.2013.12.011 .
  70. ↑ Hyun-Wook Lee, Richard Y. Wang, Mauro Pasta, Seok Woo Lee, Nian Liu, Y. i. Cui: Mangaaniheksasyanomanganaatin avoin kehys suuren kapasiteetin positiivisena elektrodimateriaalina natriumioniakkuille. Julkaisussa: Nature Communications . 5, 2014, doi: 10.1038 / ncomms6280 .
  71. ↑ CATL esittelee ensimmäiset natriumioniakut autoille osoitteessa golem.de, lisätty 4. elokuuta 2021
  72. ↑ Peter Brandt, Abdul K.Brimah, R.Dieter Fischer: Osittain palautuva ferrotseenin interkalaatio zeoliittimaisessa isäntäverkossa, joka koostuu Fe (CN) 6- ja Me3Sn-yksiköistä. Julkaisussa: Angewandte Chemie International Edition englanniksi. 27, 1988, s. 1521-1522, doi: 10.1002 / anie.198815211 .
  73. ↑ Min Ling: Typpidioksidin adsorptio Superprussian sinisiin johdannaisiin. Julkaisussa: Zhangfa Tong, Sung Hyun Kim: Frontiers On Separation Science And Technology, Proceedings Of The 4th International Conference, 2004, World Scientific Publishing Co Pte Ltd., ISBN 978-981-238-916-9 , s. 503-510.
  74. ↑ Eric Siebel, R. Dieter Fischer: Polymeeri [(Me3Sn) 3Rh (SCN) 6]: romaani ”Super-Preussin sininen”, joka sisältää epälineaarisen -SCN-Sn-NCS-välilevyn. Julkaisussa: Chemistry - A European Journal. 3, 1997, s. 1987-1991, doi: 10.1002 / chem . 19970031213 .