fluori

ominaisuudet
[ Hän ] 2 s 2 2 s 5 9 F. Jaksollinen järjestelmä
Yleisesti
Nimi , symboli , atominumero	Fluori, F, 9
Elementtiluokka	Halogeenit
Ryhmä , jakso , lohko	17 , 2 , s
Katso	vaalea, kellertävä kaasu
CAS-numero	7782-41-4
EY-numero	231-954-8
ECHA: n tietokortti	100,029,049
Massaosuus maan verhokäyrästä	0,028%
Atomi
Atomimassa	18,998403163 (6) ja
Atomisäde (laskettu)	50 (42) pm
Kovalenttinen säde	71 pm
Van der Waalsin säde	147 pm
Elektronikonfiguraatio	[ Hän ] 2 s 2 2 s 5
1. Ionisointienergia	17. päivä.42282 (5) eV ≈ 1 681.05 kJ / mol
2. Ionisointienergia	34.97081 (12) eV ≈ 3 374.17 kJ / mol
3. Ionisointienergia	62.70798 (25) eV ≈ 6 050.4 kJ / mol
4. Ionisointienergia	87.175 (17) eV ≈ 8 411.11 kJ / mol
5. Ionisointienergia	114.249 (6) eV ≈ 11 023.3 kJ / mol
6. Ionisointienergia	157.16311 (25) eV ≈ 15 163.9 kJ / mol
7. Ionisointienergia	185.1868 (6) eV 86 17 867.8 kJ / mol
Fyysisesti
Fyysinen tila	kaasumainen (F 2 )
tiheys	1,6965 kg / m 3 273 K.
magnetismi	diamagneettinen
Sulamispiste	53,53 K (−219,62 ° C)
kiehumispiste	85,15 K (−188 ° C)
Molaarinen tilavuus	(kiinteä) 11,20 · 10 −6 m 3 · mol −1
Höyrystyslämpö	6,32 kJ / mol
Fuusiolämpö	0,2552 kJ mol -1
Lämmönjohtokyky	0,0279 W m −1 K −1
Kemiallisesti
Hapetustilat	−1
Normaali potentiaali	2,87 V (F + e - → F - )
Elektronegatiivisuus	3,98 ( Pauling-asteikko )
Isotoopit
isotooppi NH t 1/2 ZA ZE (M eV ) ZP 17 F. {syn.} 64,49 s β + 2.761 17 O 18 F {syn.} 109,77 min β + , ε 1.656 18 O 19 F. 100% Vakaa 20 F {syn.} 11.00 s β - 7.025 20 Ne 21 F. {syn.} 4.158 s β - 5.684 21 Ne
Katso muut isotoopit isotooppiluettelosta
NMR- ominaisuudet
Spin kvantti numero I γ sisään rad · T -1 · s -1 E r  ( 1 H) f L on B = 4,7 T in MHz 19 F. 1/2 25.17 · 10 7 0,832 94,077 (2,3488 T: ssä)
turvallisuusohjeet
GHS varoitusetikettitiedot alkaen  asetuksen (EY) N: o 1272/2008 (CLP) , tarvittaessa laajentaa vaara H- ja P-lauseet H: 270-280-330-314 EUH: 071 P: 260-280-244-220-304 + 340-303 + 361 + 353-305 + 351 + 338-315-370 + 376-405-403
MAK	Sveitsi: 0,1 ml m −3 tai 0,15 mg m −3
Mahdollisuuksien mukaan ja tapana käytetään SI-yksiköitä . Ellei toisin mainita, annetut tiedot koskevat vakio-olosuhteita .

Fluori [ ˈfluːoːɐ̯ ] on kemiallinen alkuaine, jolla on symboli F ja atominumero 9. Jaksollisessa taulukossa se on 7.  pääryhmässä ja kuuluu siten 17.  IUPAC-ryhmään , halogeeneihin , joista se on kevyin. Alle normaaliolosuhteissa se on muodossa, että kaksiatominen molekyyli F ₂ kaasumaisessa muodossa ja on kaikkein reaktiivinen kaikkien elementtien. Se reagoi kaikkien alkuaineiden kanssa paitsi heliumia ja neonia sisältävien jalokaasujen kanssa . Fluori on väritöntä ja näyttää vaaleankeltaiselta erittäin tiivistyneessä muodossa. Se on kaikista elementeistä elektronegatiivisin ja sillä on aina hapettumistila −1 muiden elementtien yhteydessä .

Elementin nimi on johdettu latinankielisestä fluoresoivasta . Tämä termi tarkoitetut tärkeimmistä luonnossa esiintyviä mineraali fluorite (fluorisälpää) , jota käytetään metallurgiassa kuin vuon alentaa sulamispistettä malmien (alkuperäisessä yhteydessä : lapides igni liquescentes (fluores) ).

Alkuainefluori on erittäin myrkyllistä ja erittäin syövyttävää . Sen tunkeutuva haju voidaan havaita jopa pieninä pitoisuuksina. Sen suolat ( fluoridi ja eri fluorocomplex suolat, kuten natriummonofluorofosfaatti ) ovat myös hyvin myrkyllisiä suurempina pitoisuuksina, mutta jäljet annetaan varten ennaltaehkäisyyn ja hammaskarieksen . Tästä syystä (fluori tai fluori osallistuu luiden ja hampaiden muodostumiseen), jotkut niistä lisätään juomaveteen tai pöytäsuolaan ( fluoraus ).

historia

Ensimmäinen kuvattu fluorisuola oli luonnossa esiintyvä kalsiumfluoridi ( fluori ). Georgius Agricola kuvasi sen vuonna 1530 ja mainitsi sen vuonna 1556 apuna malmien sulattamiseen. Se tekee malmin sulatuksesta ja kuonasta ohuempaa ja antaa niiden virrata (vuoda).

Vuodesta 1771 Carl Wilhelm Scheele käsitteli fluorisparaa ja sen ominaisuuksia ensimmäistä kertaa samoin kuin siitä happokäsittelyn aikana muodostunutta fluorivetyhappoa . Hän tutki reaktioita, kun fluorivetyhappo vaikuttaa lasiin muodostamalla piitetrafluoridia ja fluoripiihappoa . Toinen ominaisuus, jonka hän löysi fluoriparissa, oli fluoresenssi , joka on nimetty mineraalin mukaan.

Vuonna kirjeen editorin Filosofinen Magazine , joka on vain allekirjoittanut lyhenteellä "EB", kirjailija valitti vuonna 1808 noin epäjohdonmukaista lähestymistapaa nimeäminen uusia elementtejä. Lisäaineena hän löysi fluorivetyhapon (ger: fluorihappo, jota kutsutaan sidotuksi) raaka-aineeksi fluori sitten. Kirjeessään Humphry Davylle 25. elokuuta 1812 André-Marie Ampère ilmaisi ajatuksen, että kuten kloorivetyhapossa, fluorivetyhapossa radikaali (englanniksi: fluori, toisinaan myös fluori , analoginen kloorille kloorille) on sitoutunut vetyyn. olla. Jälkeenpäin monet kemistit yrittivät eristää alkuaineen, mutta tämä oli vaikeaa sen reaktiivisuuden ja myrkyllisyyden vuoksi. Henri Moissan onnistui tuottamaan ja karakterisoimaan alkuainefluoria 26. kesäkuuta 1886 . Hän sai sen elektrolyysin liuosta, jossa oli kalium vety deenidifluoridista nestemäisessä fluorivedyn matalissa lämpötiloissa on erityisesti kehittyneissä laite (osittain fluorisälvän). Tästä saavutuksesta Moissan sai kemian Nobel-palkinnon vuonna 1906 .

Fluorin tuotannossa pääsi vauhtiin toisen maailmansodan , toisaalta kehittämällä ydinaseita Yhdysvalloissa ( Manhattan-projekti ), koska isotooppi rikastaminen on ²³⁵ uraanin tapahtuu kaasumaisessa uraaniheksafluoridia (UF ₆ ), joka on tuotettu alkuainefluorin avulla. Toisaalta, IG Farbenin käyttää fluoria elektrolyysikennon sisään Gottow tuolloin, jonka tuote on oletettavasti vain valmistukseen käytetty uusi sytyttävät aine ( klooritrifluoridia ) varten palopommit . Olisiko Saksassa tuolloin ollut mahdollista rikastaa uraania ²³⁵ tämän fluorituotannon avulla, on keskusteltu kiistanalaisesti.

Tapahtuma

Vuonna maankuoren , fluori on suhteellisen yleinen alkuaine 525  ppm . Reaktiivisuutensa vuoksi sitä esiintyy luonnossa vain hyvin harvoin alkuaineina, mutta melkein yksinomaan fluorina joidenkin mineraalien muodossa . Poikkeuksena ovat stinkspar (uraania sisältävä fluoriittilajike) ja muut. alkaen Wölsendorf , sekä Villiaumit, jossa pieniä määriä alkuainefluoria luotiin radiolyysissä , mikä aiheuttaa voimakas haju johtuu vapautuu fluori aikana mekaaninen käsittely. Merivesi sisältää vähän liuennutta fluoridia, koska kalsiumin läsnäolo rajoittaa liukoisuutta huonosti liukenevan kalsiumfluoridin muodostumisen vuoksi. Yleisimpiä fluori mineraalit ovat Fluoriitti CaF ₂ ja fluoriapatiitin Ca ₅ (PO ₄ ) ₃ , F. Useimmat fluoriittihilan on sidottu fluoriapatiitin, mutta tämä on vain pieni massaosuus fluoria n. 3,8%. Siksi fluorapatiitti ei hajoa fluoripitoisuutensa vuoksi, vaan ensisijaisesti fosfaatin lähteenä. Fluorin ja fluoriyhdisteiden uuton päälähde on fluoriitti. Suurempia fluoriittiesiintymiä on Meksikossa , Kiinassa , Etelä-Afrikassa , Espanjassa ja Venäjällä . Fluoriittia esiintyy myös Saksassa , esimerkiksi edellä mainitussa Wölsendorfissa.

Toinen luonnossa esiintyvä fluori mineraali on kryoliitti Na ₃ AlF ₆ . Alunperin merkittävä cryolite talletukset lähellä Ivigtut on Grönlannissa on hyödynnetty. Cryolite vaaditaan kohteessa alumiinin tuotanto on nyt tuotettu kemiallisesti.

Fluori-ioneja esiintyy myös joissakin harvoissa mineraaleissa, joissa ne korvaavat hydroksidiryhmät. Esimerkkejä ovat asbesti ja jalokivi topaasi Al ₂ SiO ₄ (OH, F) ₂ , sellaite MgF ₂ ja bastnäsiitti (La, Ce) (CO ₃ ) F. Luokka: fluorimineraali antaa yleiskuvan .

Muutama organismi voi sisällyttää fluoria orgaanisiin fluoriyhdisteisiin. Etelä-Afrikkalainen bush Gifblaar ja muiden kasvilajien suvun Dichapetalum voi koota fluorietikkaha- happoa ja säilytä sitä lehtensä. Tämä auttaa torjumaan saalistajia, joille fluorietikkahappo on tappava. Myrkytysvaikutus laukeaa keskeyttämällä sitruunahapposykli .

Uuttaminen ja esittely

Lähtöaine louhinta alkuainefluoria ja muut fluoriyhdisteitä on pääasiassa fluorite (CaF ₂ ). Fluorivety saadaan tästä reagoimalla väkevän rikkihapon kanssa .

${\ displaystyle \ mathrm {CaF_ {2} + H_ {2} SO_ {4} \ longrightarrow CaSO_ {4} +2 \ HF}}$

Kalsiumfluoridin reaktio rikkihapon kanssa.

Toinen fluorivetyhapon lähde on fosfaatin tuotanto , jossa fluorivetyhappo on fluorapatiitin käsittelyssä syntyvä jätetuote.

Suurin osa tuotetusta fluorivetyhaposta käytetään fluorattujen yhdisteiden valmistukseen. Kun fluorivetyhapon reaktiivisuus on riittämätön, käytetään alkuainefluoria, joka saadaan pienemmästä osasta HF-tuotantoa.

Koska fluori on yksi vahvimmista hapettimista , sitä voidaan saada vain kemiallisesti suurilla vaikeuksilla eikä taloudellisesti. Sen sijaan käytetään sähkökemiallista prosessia. Bruttovaste on seuraava:

${\ displaystyle \ mathrm {2 \ HF \ longrightarrow H_ {2} + F_ {2}}}$

Prosessi on nimetty Henri Moissanin mukaan . Elektrolyysissä ei käytetä puhdasta fluorivetyä , vaan kaliumfluoridin ja fluorivedyn seosta suhteessa 1: 2 - 1: 2,2. Tärkein syy tämän seoksen käyttämiseen on se , että sulan johtavuus kasvaa huomattavasti verrattuna puhtaaseen vetyfluoridiin, joka puhtaan veden tavoin johtaa sähköä vain hyvin vähän. Elektrolyysiä varten on tärkeää, että sula on täysin vapaa vedestä, muuten elektrolyysin aikana tuotettaisiin fluorin sijasta happea .

Teknisesti käytetään ns. Keskilämpötilaprosessia , jonka lämpötilat ovat 70-130 ° C ja kaliumfluoridi-vetyfluoridiseosta 1: 2. Suuremmilla vetyfluoridipitoisuuksilla syntyisi korkeampi höyrynpaine , joten työ olisi suoritettava matalissa lämpötiloissa ja monimutkaisessa jäähdytyksessä. Pienemmillä pitoisuuksilla (noin 1: 1) sulamislämpötilat ovat korkeammat (suhde 1: 1: 225 ° C), mikä vaikeuttaa käsittelyä huomattavasti ja edistää korroosiota . Elektrolyysi tapahtuu grafiitin avulla - elektrodit soluissa teräksestä tai Monelista , lisärautalevyt anodin erottamiseksi - ja katodiosasto sisältävät, jotta estetään tuotettujen kaasujen sekoittuminen. Elektrodeihin kohdistetaan noin 8-12 voltin jännite  . Elektrolyysissä kuluva fluorivety korvataan jatkuvasti.

Raaka-fluori että lehdet elektrolyysikennossa on kontaminoitunut vetyfluoridin, mutta sisältää myös happea , tetrafluorimetaania (CF ₄ ) ja muut perfluorihiilivedyt , jotka on tuotettu reaktiolla fluorin ja elektrodimateriaalin. Nämä epäpuhtaudet voidaan poistaa pakastamalla ja adsorboimalla fluorivetyä natriumfluoridiin.

Laboratoriossa, fluori voidaan esittää hajoaminen mangaani dista (MNF ₄ ). Tätä tarkoitusta varten, K ₂ MNF ₆ on ensin sekoitettu kanssa SbF ₅ , jossa epävakaa sinivioletti MNF _{4 on} vapautettu. Tämä mangaani dista hajoaa lämpötiloissa yli 150 ° C: ssa F ₂ ja MNF ₃ .

ominaisuudet

Fyysiset ominaisuudet

Fluori on vaaleankeltainen, pistävä hajuinen kaasu huoneenlämmössä . Väri riippuu kerroksen paksuudesta; metrin paksuuden alapuolella kaasu näyttää värittömältä, vain sen yläpuolella se on keltainen. -188 ° C: n alapuolella fluori on nestemäistä ja sillä on "kanariankeltainen" väri. Sulamispiste fluori on -219,52 ° C Kiinteän fluorin kaksi modifikaatiota tunnetaan. -227,6 ° C: n ja sulamispisteen välillä fluoria on läsnä kuutiomaisessa kiteisessä rakenteessa , jonka hilaparametri a = 667 pm (β-fluori). Monokliininen a-modifikaatio hilaparametreilla a = 550 pm, b = 328 pm, c = 728 pm ja β = 102,17 ° on vakaa alle -227,6 ° C. Fluorin tiheys on 1,6959 kg / m³ 0 ° C: ssa ja 1013 hPa: ssa, mikä on ilmaa raskaampaa. Kriittinen piste on paineessa, joka on 52,2 bar ja lämpötilassa 144,2 K (-129 ° C).

Molekyyliominaisuudet

Sen alkuainemuodossa, fluori, kuten muut halogeenit, on muodossa kaksiatomisen molekyylien . Sidos pituus on fluori molekyyli on 144 pm lyhyempi kuin yhden sidoksia muiden elementtien (esim, hiili -hiili sidos: 154 pm). Tästä huolimatta lyhyt sidos, dissosiaatio energia fluoria fluori sidos on alhainen verrattuna muihin sidoksia 158 kJ / mol, ja vastaa suunnilleen kuin jodi-molekyylin kanssa sidoksen pituus on 266 pm. Tärkeimmät syyt vähäiseen dissosiaatioenergiaan ovat se , että fluoriatomien yksinäiset elektroniparit tulevat lähelle toisiaan ja tapahtuu vastenmielisyyksiä. Tämä heikko sidos aiheuttaa fluorin suuren reaktiivisuuden.

Fluorimolekyylin sidos voidaan selittää myös molekyylirata-teorialla . Yksittäisten atomien s- ja p- atomi-orbitaalit yhdistetään sitovien ja vasta-aineita muodostavien molekyylirataalien muodostamiseksi. Fluoriatomien 1s ja 2s orbitaaleista tulee vastaavasti σ _s ja σ _s * - sitoutuvia ja vastaavia molekyylirataita. Koska nämä kiertoradat ovat täynnä elektroneja , ne eivät lisää mitään sidokseen. 2p-orbitaaleista tulee yhteensä kuusi molekyyliorbitaalia, joilla on erilaiset energiat. Nämä ovat sidokset σ _p , π _y ja π _z , samoin kuin vastaavat vasta-aineiset σ _p *, π _y * ja π _z * molekyyliradat. Π-kiertoradoilla on sama energia. Jos elektroneja jakautuu molekyylipyörillä, sattuu, että sekä kaikki sitoutuvat että vasta-aineet muodostavat π * -bitaalit ovat täysin varattuja. Tästä seuraa sidosjärjestys (6–4) / 2 = 1 ja diamagneettinen käyttäytyminen, joka myös havaitaan.

Kemialliset ominaisuudet

Fluori on yksi vahvimmista hapettimista, jotka ovat stabiileja huoneenlämmössä . Se on elektronegatiivisin alkuaine ja reagoi kaikkien alkuaineiden kanssa paitsi heliumia ja neonia. Reaktiot ovat yleensä väkivaltaisia. Toisin kuin kaikki muut halogeenit, fluori itse reagoi räjähdysmäisesti kiinteänä aineena -200 ° C: ssa ilman kevyttä aktivointia vedyn kanssa muodostaen fluorivetyä . Fluori on ainoa alkuaine, joka reagoi suoraan kryptonin , ksenonin ja radonin jalokaasujen kanssa . Ksenoni ja fluori muodostavat ksenon (II) fluoridia 400 ° C: ssa .

Monet muut aineet reagoivat myös voimakkaasti fluorin kanssa, mukaan lukien monet vetyyhdisteet , kuten vesi , ammoniakki , monosilaani , propaani tai orgaaniset liuottimet . Fluori reagoi eri tavoin veden kanssa erilaisissa olosuhteissa. Jos pieniä määriä fluoria kaadetaan kylmään veteen, muodostuu vetyperoksidia ja fluorivetyhappoa .

${\ displaystyle \ mathrm {F_ {2} +2 \ H_ {2} O \ pitkäsuuntainen nuoli H_ {2} O_ {2} +2 \ HF}}$

Toisaalta kun ylimääräinen fluori reagoi pienien määrien kanssa vettä, jäätä tai hydroksideja, päätuotteet ovat happi ja happidifluoridi .

Kiinteiden materiaalien kanssa fluori reagoi hitaammin ja hallitummin pienemmän hyökkäyspinnan takia. Monien metallien tapauksessa reaktio alkuainefluorin kanssa johtaa metallipinnalle passivointikerroksen muodostumiseen , joka suojaa metallia kaasun lisähyökkäykseltä. Koska kerros ei ole tiukka korkeissa lämpötiloissa tai fluoripaineissa, voi tapahtua fluorin ja metallin uusi reaktio, joka johtaa materiaalin sulamiseen. Koska tuore metalli palaa sulamisen aikana jatkuvasti ja on sitten valmis reagoimaan fluorin kanssa, se voi viime kädessä johtaa jopa hallitsemattomaan reaktioon (ns. Fluoripalo ).

Jopa muovit reagoivat yleensä hyvin hallitusti alkufluorin kanssa huoneenlämpötilassa. Kuten metallien kohdalla, reaktio fluorin kanssa johtaa myös fluoratun pintakerroksen muodostumiseen muovissa.

Lasi on inertti fluoriin, jossa ei ole fluorivetyä huoneenlämpötilassa. Korkeammissa lämpötiloissa havaitaan kuitenkin enemmän tai vähemmän nopea reaktio. Tästä ovat vastuussa fluoriatomit, jotka muodostuvat molekyylifluorin termisestä dissosiaatiosta ja ovat siten erityisen reaktiivisia. Reaktion tuote on kaasumainen piitetrafluoridi . Toisaalta vetyfluoridijäämät johtavat nopeaan reaktioon myös ilman kuumennusta.

Isotoopit

Fluori on yksi 22 puhtaasta alkuaineesta . Luonnossa esiintyvä fluori koostuu 100% isotoopista ¹⁹ F. Lisäksi tunnetaan vielä 16 keinotekoista isotooppia välillä ¹⁴ F - ³¹ F ja isomeeri ^{18 m} F. Lukuun ottamatta isotoopin ¹⁸ F, joka on puoli-elämän 109,77 minuuttia, kaikki muut keinotekoiset isotooppeja rappeutuminen sisällä zeptoseconds (10 ^-21 s) hieman yli minuutin.

¹⁸ F käytetään syövän diagnostiikassa muodossa fluorodeoksiglukoosia , fluoroethylcholine , fluorietyyli tyrosiini tai ¹⁸ F fluoridia radionuklidi on positroniemissiotomografia (PET).

Katso myös: Luettelo fluori-isotooppeista

käyttää

Fluorin korkean reaktiivisuuden ja vaikean käsittelyn vuoksi alkuainefluoria voidaan käyttää vain rajoitetusti. Se jalostetaan pääasiassa fluoratuiksi yhdisteiksi, joita ei voida tuottaa millään muulla tavalla. Suurin osa fluori tuotetun vaaditaan tuotantoon uraaniheksafluoridin , joka, johtuen sen korkea haihtuvuus, mahdollistaa sen, että rikastaminen on ²³⁵ U kanssa kaasusentrifugeissa tai kaasun diffuusion prosessia. Tämä isotooppi on tärkeä ydinfissiolle . Toinen tärkeä tuote, joka voidaan valmistaa vain alkuainefluorin avulla, on rikkiheksafluoridi . Tämä toimii kaasumaisena eristeenä esimerkiksi suurjännitekytkimissä ja kaasueristeisissä putkistoissa .

Fluoria käytetään myös muovien pinnan fluoristamiseen . Tätä käytetään, muun muassa, on polttoainesäiliöitä on autojen , jolloin fluorattu sulkukerros on muodostettu, joka muun muassa, aiheuttaa alempi bensiinin läpäisevyys. Tämä fluoraussovellus kilpailee koekstruusiotekniikoiden ja metallisäiliön kanssa. Toinen fluorausvaikutus on, että monien muovien pintaenergiaa voidaan lisätä. Tätä käytetään pääasiassa silloin, kun maalit , lakat tai liimat levitetään muuten hydrofobisille muovipinnoille ( polyolefiinit ). Fluorattavien muovipintojen etuna on, että kappaleita, joilla on selvät 3D-rakenteet ja ontelot, voidaan hoitaa. Lisäksi pieniä osia voidaan pitää irtotavarana ja vaikutus säilyy pitkään. Fluorausmenetelmää käytetään, kun tavallisempia ja halvempia menetelmiä, kuten. B. liekkiä ei voida käyttää. Muita mahdollisia vaikutuksia, jotka voidaan saavuttaa fluorimalla muovipintoja, ovat: parempi kuitu-matriisi-tarttuvuus , pienempi kitka ja parantuneet selektiivisyydet kalvotekniikassa .

Jos fluoria ja grafiittia kuumennetaan yhdessä, syntyy grafiittifluoridia , jota voidaan käyttää kuivana voiteluaineena ja elektrodimateriaalina .

todiste

On olemassa useita erilaisia todisteita varten fluoridi-ioneja . In ns creep testi , fluoridia sisältävä aine sekoitetaan väkevän rikkihapon , joka koeputkeen lasista .

${\ displaystyle \ mathrm {2 \ F ^ {-} + H_ {2} SO_ {4} \ longrightarrow SO_ {4} ^ {2 -} + 2 \ HF}}$

Fluori-ionit reagoivat rikkihapon kanssa muodostaen sulfaatti-ioneja ja vetyfluoridia.

Vetyfluoridihöyryt nousevat ja syövyttävät lasia. Samaan aikaan rikkihappo ei enää pinnan muutoksen takia pysty kastelemaan lasia .

Toinen havaitsemisen mahdollisuus on ns. Vesipisaratesti . Fluoridia sisältävä aine saatetaan yhteen piidioksidin ja rikkihapon kanssa. Tuotetaan kaasumaista piitetrafluoridia . Vesipisara pidetään näytteen kanssa astian päällä. Piin tetrafluoridin reaktio veden kanssa muodostaa piidioksidia , joka kiteytyy tyypillisenä valkoisena reunana pisaran ympärillä.

${\ displaystyle \ mathrm {4 \ F ^ {-} + 2 \ H_ {2} SO_ {4} + SiO_ {2} \ longrightarrow SiF_ {4} \ ylöspäin +2 \ SO_ {4} ^ {2 -} + 2 \ H_ {2} O}}$

Piin tetrafluoridin muodostuminen.

${\ displaystyle \ mathrm {SiF_ {4} +2 \ H_ {2} O \ longrightarrow SiO_ {2} \ alaspäin +4 \ HF}}$

Reaktio vesipisarassa

Katso myös: Todisteet fluorista

Nykyaikaisessa analyysissä , erityisesti orgaanisten fluoriyhdisteiden suhteen, NMR-spektroskopialla on tärkeä rooli. Fluorin etuna on, että se on 100-prosenttisesti isotooppi ( puhdas alkuaine ), joka voidaan havaita NMR-spektroskopialla.

Biologinen merkitys

On kiistanalaista, onko fluori välttämätön hivenaine ihmisen organismille . Euroopan elintarviketurvallisuusviranomaisen (EFSA) vuonna 2013 julkaiseman lausunnon mukaan fluori ei ole välttämätön ravintoaine, koska sitä ei käytetä kasvuprosesseihin eikä hampaiden kehitykseen eikä fluoridipuutoksen merkkejä voitu tunnistaa.

Runko sisältää noin 5 g fluoridia (70 kg: n painolle). Se on jakautunut hyvin epätasaisesti, josta suurin osa on luissa ja hampaissa .

Fluori voi suojata karieksen torjumiselta ja kovettaa hampaan kiillettä . Sisällyttäminen fluoridi- ionien sijasta hydroksidi -ioneja hydroksiapatiitista ja hampaiden tulokset fluoriapatiitti . Fluorapatiitin vähäisen liukoisuuden vuoksi fluoridilla on remineralisoiva vaikutus , koska hapoilla liuennut apatiitti saostetaan uudelleen fluoridin läsnä ollessa . Lisäksi fluoridilla on estävä vaikutus tiettyihin entsyymeihin ja se aiheuttaa kariesia aiheuttavien bakteerien glykolyysin keskeytymisen , mikä estää niiden kasvua.

Fluori imeytyy yleensä luonnollisesti juomaveden tai ruoan kautta. Jos lapset nielevät liikaa fluoridia hampaan kehityksen aikana, voi kehittyä hampaiden fluoroosi . Tämä aiheuttaa puntiformin täplikkäisiin ruskeaan värimuutoksiin ( kirjava hampaat tai kirjava emali ) hampaan pinnalla, ja hammas on hauraampi ja vähemmän kestävä. Suurin suositeltu enimmäismäärä fluoridia, jonka ihmisen tulisi kuluttaa päivittäin, on 0,7 mg enintään kuuden kuukauden ikäisille imeväisille ja 0,9 mg korkeintaan 3-vuotiaille lapsille, 0,9 mg korkeintaan 3-vuotiaille lapsille. 4–8-vuotiaiden lasten ei pidä kuluttaa enempää kuin 2,2 mg fluoridia päivässä. Kun hampaan kehitys on valmis, henkilö voi sietää suurempia annoksia, jopa 10 mg fluoridia päivässä.

Saksassa juomaveden fluoraus ei ole sallittua; Sveitsissä se suoritettiin Baselissa vuoteen 2003 asti . Tästä syystä fluoria sisältävää suolaa ei sallittu myydä Baselissa vuoteen 2000 saakka.

Koska fluoridilla, kuten seleenillä , on myrkyllinen vaikutus suurempina määrinä, on vain pieni alue, jolla fluoria voi esiintyä kehossa olematta myrkyllistä.

toksikologia

Fluori ja monet fluoriyhdisteet ovat erittäin myrkyllisiä ihmisille ja muille eläville olennoille, tappava annos (LD ₅₀ , tunti) alkuainefluorille on 150–185  ppm . Alkuainefluorilla on voimakas polttava ja syövyttävä vaikutus keuhkoihin , ihoon ja erityisesti silmiin . Jopa viiden minuutin kosketus 25 ppm fluoriin voi aiheuttaa huomattavaa silmien ärsytystä. Samalla reaktio veden kanssa (ilman kosteus, ihon pinta) luo samoin myrkyllistä vetyfluoridia. Akuutti fluorimyrkytys ilmenee erilaisilla oireilla reitin, yhdisteen ja annoksen mukaan, jossa fluori pääsi elimistöön. Maha tuloksena akuutin myrkytyksen fluorin johtaa limakalvon palovammoja, pahoinvointi, aluksi limakalvojen, myöhemmin verinen oksentelu, sammumaton jano, vaikea vatsakipu ja verinen ripuli. Jotkut kärsineistä kuolevat. Jos vetyfluoridia ja pölyä muistuttavia fluorideja imeytyy hengityksen mukana, seuraa kyyneleitä, aivastelua, yskää, hengenahdistusta, keuhkopöhöjä ja jopa kouristuksia aiheuttavaa kuolemaa. Jos iho myrkytetään fluorivetyllä (myös happamissa fluoriliuoksissa), se johtaa syvään nekroosiin ja huonosti parantaviin haavaumiin .

Heikosti dissosioituneena molekyylinä fluorivety imeytyy helposti ihon läpi. Se johtaa kivulias tulehdus, myöhemmin itsepäinen, huonosti parantavia haavaumia. Lisäksi HF muodostaa vahvoja vetysidoksia ja kykenee siten muuttamaan proteiinien tertiääristä rakennetta. Alumiini-ionien kanssa fluori muodostaa fluoridoaluminaattikomplekseja, joilla on fosfaattimainen rakenne ja jotka siten edistävät G-proteiinien vapauttamista . Tuloksena on interventio reseptorikytkettyyn signaalinsiirtoon ja - signaalista riippuvan fosforylaation / defosforylaation kautta - monien entsyymien aktiivisuuteen. Tunnetuin esimerkki fluoridin aiheuttamasta entsyymin estosta on enolaasi , entsyymi glykolyysiketjussa . Tätä estoa käytetään verensokeria mitattaessa : Näyteputkeen asetettu natriumfluoridi estää glukoosin hajoamisen in vitro verinäytteen jälkeen niin, että myöhemmin mitattu arvo tulee mahdollisimman lähelle todellista in vivo -arvoa.

Erittäin myrkyllisen fluoroacetates ja fluoriasetamidi ovat metaboloituu ja fluorocitrate jälkeen absorption . Tämä yhteys johtaa tukos entsyymin akonitaasin, joka on tärkeä , että sitruunahappokierron . Tämä aiheuttaa sitraatin kertymisen veressä, mikä puolestaan ​​katkaisee kehon solut energiansaannista. Perfluorattuja alkaaneja , jotka testataan kuten veren korvikkeina , ja kaupallisesti saatavilla fluorihiilivedyt kuten PTFE (Teflon) , PVDF tai PFA pidetään ei-toksisia.

Vähän liukoisen kalsiumfluoridin , joka muodostuu, kun se reagoi kalsiumin kanssa - esimerkiksi luissa - ajateltiin aiemmin olevan inertti ja siten vaaraton. Ainakin kalsiumfluoridipöly on osoittautunut myrkylliseksi sekä eläinkokeissa että ihmisissä. Sitä, muodostuuko huonosti liukoinen kalsiumfluoridi todella in vivo akuutissa fluorimyrkytyksessä, kuten niin usein oletetaan, ei voitu todistaa erityistutkimusten yhteydessä.

Yli 20 mg fluoridin nauttiminen päivässä johtaa krooniseen fluorimyrkytykseen, joka tunnetaan myös nimellä fluoroosi . Oireet ovat yskä, expectoration, hengenahdistus, hampaiden fluoroosi kanssa rakenteen muutokset ja väri hammaskiilteen , fluorosteopathy ja, joissakin tapauksissa, fluorocachexia. Fluori osteopatia suorittaa kertomalla luukudoksen elastisuuden menetykseen ja luun lisääntynyt hauraus ( osteoskleroosi ) jopa täydellisen jäykistyminen nivelten, tai jopa selkärangan. Koska luun kasvua voidaan stimuloida suurten fluoriannosten avulla, fluoridia käytetään erilaisten osteoporoosin muotojen hoitoon .

Aikaisemmissa tutkimuksissa tutkittiin mahdollista yhteyttä juomaveden fluoridiannoksen ja syöpätyypin osteosarkoomien välillä. Nielemän fluoridin määrä arvioitiin edullisen juomaveden lähteen perusteella. Tämän tilastollinen analyysi havaitsi positiivisen korrelaation fluoridien saannin ja syöpämäärän välillä, mutta vain miehillä, ei naisilla. Tämän analyysin riippumaton kommentti toteaa, että yhteys oli havaittavissa vain ensimmäisessä tutkitussa ihmisryhmässä, mutta ei myöhemmässä toisessa ryhmässä. Kirjoittajat ovat tulleet siihen tulokseen, että tästä ei voida johtaa lisääntynyttä syöpäriskiä. Vuonna arvionsa vuonna 1982, International Agency for Research Cancer tuli siihen tulokseen, että ei ollut näyttöä syöpäsairauden vaaraa epäorgaanisten fluoridien yhteydessä Fluorin lisääminen juomaveteen . Yhteys on nyt kiistetty.

Fluoridien käsittelystä aiheutuneet vahingot, kuten luustofluoroosi, keuhkovauriot, maha-suolikanavan ärsytys tai kemialliset palovammat, tunnustetaan ammattitauteiksi . Ammattitautijärjestelmässä ne kirjataan kohtaan Bk nro 13 08.

turvallisuusohjeet

Korkean reaktiivisuuden vuoksi fluoria on varastoitava erityisissä astioissa. Materiaalit on tehtävä siten, että ne muodostavat passivointikerros, kun ne joutuvat kosketuksiin fluorin ja näin estää reaktio. Esimerkkejä sopivista materiaaleista ovat terästä tai nikkeli - kupari - metalliseos Monel . Esimerkiksi lasi , johon muodostunut fluorivety vaikuttaa, tai alumiini eivät ole sopivia . Syttyvät aineet, kuten rasva, eivät myöskään saa joutua kosketuksiin fluorin kanssa, koska ne palavat voimakkaalla reaktiolla.

Fluori ei palaa itsestään, mutta sillä on paloa edistävä vaikutus . Fluorin läsnä olevia tulipaloja ei voida sammuttaa sammutusaineilla ; ensin on estettävä fluorin pääsy eteenpäin.

linkkejä

Kaikkien alkuaineiden elektronegatiivisimpana fluoria esiintyy yhdisteissä melkein yksinomaan hapettumistilassa -I. Fluoriyhdisteet tunnetaan kaikista alkuaineista paitsi heliumista ja neonista.

Fluorivety

Fluorivety on erittäin syövyttävää, myrkyllistä kaasua. Vesiliuos fluorivetyä kutsutaan fluorivetyhappoa . Vedetön nestemäinen fluorivety on yksi vahvimmista hapoista, ns. Superhapot , fluorivetyhappo on vain kohtalaisen voimakasta. Fluorivety on yksi harvoista aineista, jotka reagoivat suoraan lasin kanssa . Vastaavasti käyttö syövytysliuoksena lasiteollisuudessa on fluorivetyhapon käyttö. Lisäksi fluorivety on lähtöaine fluorin ja monien muiden fluoriyhdisteiden tuotannossa.

Fluori

Fluorideja ovat suolat vetyfluoridin. Ne ovat tärkeimmät ja yleisimmät fluorisuolat. Niukkaliukoisen kalsiumfluoridia CaF ₂ esiintyy luonnossa muodossa on mineraali Fluoriitti . Teknisesti myös muilla fluorideilla on merkitys. Esimerkkejä ovat alle käyttöä mainittujen uraaniheksafluoridin tai natriumfluoridia , joka muun muassa, kuten puunsuoja käytetään ja kun noin 100 vuosi sitten rotan myrkkyä ja hyönteisten kaupan.

Fluoridi usein käytetty on orgaanisessa kemiassa on tetrabutyyliammoniumfluoridilla (TBAF). Koska TBAF liukenee orgaanisiin liuottimiin ja kationit (ns. "Paljas fluori") eivät vaikuta fluori-ioniin, sitä käytetään fluoridilähteenä orgaanisissa reaktioissa. Toinen tärkeä reaktio tetrabutyyliammoniumfluoridia on pilkkominen silyylieettereiden , joita käytetään suojaryhmiä varten alkoholit .

Orgaaniset fluoriyhdisteet

On olemassa useita orgaanisia fluoriyhdisteitä. Yksi tunnetuimmista fluoria sisältävistä aineryhmistä ovat kloorifluorihiilivedyt (CFC). Alhaisen molekyylipainon CFC on yksi tai kaksi hiiliatomia, ovat kaasumaisia aineita, ja niitä voidaan käyttää voidaan käyttää jäähdytysaineina sisään jääkaappien ja ponneaineita varten spraypurkit . Koska nämä aineet lisäävät otsonikerrosta ja vahingoittavat siten otsonikerrosta , Montrealin pöytäkirja on rajoittanut niiden valmistusta ja käyttöä ankarasti. Sitä vastoin fluorihiilivedyt ovat vaarattomia otsonikerrokselle. Toinen ympäristölle haitallisia vaikutuksia fluoria sisältävien orgaanisten yhdisteiden on niiden imukyky on infrapunasäteilyä . Siksi ne toimivat kasvihuonekaasuina .

Jokapäiväisestä elämästä tunnettu orgaaninen fluoriyhdiste on polytetrafluorieteeni (PTFE), jota käytetään pinnoitteena paistinpannuissa tuotenimellä Teflon® . Perfluoratuilla pinta-aktiivisilla aineilla , joita käytetään muun muassa PTFE: n tuotannossa, ja muilla perfluoratuilla yhdisteillä on erittäin vakaa hiili-fluorisidos. Tämä sidos antaa aineille korkean kemiallisen ja lämpökestävyyden, mikä tarkoittaa myös sitä, että aineet ovat pysyviä ympäristössä ja tuskin hajoavat .

Katso myös kategoria: organofluoriyhdisteet

Muut fluoriyhdisteet

Muiden halogeenien kanssa fluori muodostaa useita interhalogeeniyhdisteitä . Tärkeä esimerkki tästä on klooritrifluoridi , myrkyllinen kaasu, jota käytetään pääasiassa fluorausaineena .

Fluori on enemmän elektronegatiivista kuin happi, minkä vuoksi fluorin ja hapen välisiin yhdisteisiin ei viitata halogeenioksideina, kuten muina halogeeni-happiyhdisteinä , vaan pikemminkin happifluoridina .

Toisin kuin raskaammat halogeenit, fluorihappoa on vain yksi, hypofluorihappo HOF. Syynä tähän on, että fluori ei muodosta kolmen keskuksen ja neljän elektronin välisiä sidoksia.

Fluori muodostaa myös joitain yhdisteitä jalopan kaasujen kryptonin , ksenonin ja argonin kanssa, kuten ksenon (II) fluoridi . Kryptonidifluoridi , ainoa tunnettu kryptoniyhdiste, on tehokkain tunnettu hapetin . Muut jalokaasuyhdiste fluoria sisältävät usein myös atomia muita elementtejä, kuten argon fluorivetyä (Harf), ainoa tunnettu argon yhdiste.

kirjallisuus

• AF Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 102. painos. Walter de Gruyter, Berliini 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , s.430-433.
• Norman N. Greenwood, Alan Earnshaw: Elementtien kemia. Weinheim 1988, ISBN 3-527-26169-9 , s. 1018-1022.
• Michael Binnewies, Manfred Jäckel, Helge Willner, Geoff Rayner-Canham: Yleinen ja epäorgaaninen kemia. Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg 2004, ISBN 3-8274-0208-5 , sivut 552, 556-557, 575.
• Ralf Steudel : ei-metallien kemia. de Gruyter, Berliini 1998, ISBN 3-11-012322-3 .

nettilinkit

• Mistä hammastahnassa oleva fluori tulee? alfa-Centauri- televisiosarjasta(noin 15 minuuttia). Ensimmäinen lähetys 26. marraskuuta 2003.
• chemie-master.de - Kuva nestemäisestä fluorista

Yksittäiset todisteet

1. ↑ Harry H.Binder: Kemiallisten alkuaineiden sanasto. Hirzel Verlag, Stuttgart 1999, ISBN 3-7776-0736-3 .
2. ↑ Ominaisuuksien arvot (tietoruutu) otetaan osoitteesta www.webelements.com (fluori) , ellei toisin mainita .
3. ↑ CIAAW, standardi atomipainot tarkistettu 2013 .
4. ↑ ^{b c d e f g} Merkintä fluoria vuonna Kramida, A., Ralchenko, Yu., Reader, J. ja NIST ASD Team (2019): NIST Atomic Spectra Database (versio. 5.7.1) . Toim.: NIST , Gaithersburg, MD. doi : 10.18434 / T4W30F ( https://physics.nist.gov/asd ).  Haettu 11. kesäkuuta 2020.
5. ↑ ^{b c d e f g} Merkintä fluori on WebElements, https://www.webelements.com , pääsee 11. kesäkuuta, 2020 mennessä.
6. ↑ ^{b c d e f g h} Merkintä fluori on GESTIS aine tietokanta IFA , näytetty 9. elokuuta, 2016. (JavaScript vaaditaan)
7. ↑ ^{a b} Yiming Zhang et ai.: Korjatut arvot kiehumispisteille ja alkuaineiden höyrystymisen entalpioille käsikirjoissa. Julkaisussa: Journal of Chemical & Engineering Data. 56, 2011, s. 328-337, doi: 10.1021 / je1011086 .
8. ↑ David R. Lide (Toim.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. painos. (Internet-versio: 2010), CRC Press / Taylor ja Francis, Boca Raton, FL, Molecular Structure and Spectroscopy, s.9-98.
9. ^ W. Herzog, M. Messerschmidt: NMR-spektroskopia käyttäjille. VCH, Weinheim 1995, ISBN 3-527-28690-X .
10. ↑ H. Friebolin: Basic yksi- ja kaksiulotteisen NMR-spektroskopialla. 3. painos. Wiley-VCH, Weinheim 1998.
11. ↑ Merkintä Fluo- että luokitusten ja merkintöjen luetteloon on Euroopan kemikaaliviraston (ECHA), pääsee 1. elokuuta 2016 Valmistajien ja jälleenmyyjien voi laajentaa yhdenmukaistettuun luokitukseen ja merkintöihin .
12. ↑ Sveitsin tapaturmavakuutusrahasto (Suva): Raja-arvot - nykyiset MAK- ja BAT-arvot (haku 7782-41-4 ), käytetty 25. marraskuuta 2019.
13. ^ Fluori, reaktiivisin kemiallinen alkuaine (Encyclopædia Britannica) .
14. B ^{a b} P.Meiers: Fluoridihistoria - 1. Fluorin löytö . Huhtikuu 2007.
15. ↑ EB: Kemikaalinimikkeistöstä. Kirjeenvaihtaja. Julkaisussa: The Philosophical Magazine. 30. helmikuuta-toukokuuta 1808, s.320-322.
16. ↑ Lettres d'Ampère a Davy sur le Fluor julkaisussa: Annales de Chimie et de Physique [6] 4 (1885) s. 5-9; Kirje s.9
17. ↑ Alain Tressaud: Henri Moissan: Nobelin kemian palkinto vuonna 1906. julkaisussa: Angew. Chem. 118, 2006, s. 6946-6950, doi: 10.1002 / anie.200601600 .
18. ↑ C. VOEGTLIN, HC Hodge: Farmakologia ja toksikologia uraanin yhdisteet. Fluorin ja fluorivetyn farmakologiaa ja toksikologiaa käsittelevällä osastolla. Julkaisussa: National Nuclear Energy Series. McGraw Hill Book Company, 1949.
19. ↑ H. Gold White: Manhattan Project. Julkaisussa: RE Banks, DWA Sharp, JC Tatlow (Toim.): Fluori - ensimmäiset sata vuotta. Elsevier, Lausanne / New York 1986, s. 109 ja sitä seuraavat.
20. ↑ E. Karr: Elemental fluori. IG Farbenindustrie Leverkusen. Julkaisussa: FIAT loppuraportti. 838, 15. kesäkuuta 1946.
21. ^ Rainer Karlsch : Hitlerin pommi. Deutsche Verlags-Anstalt, München 2005.
22. ↑ Joseph M. Scalia: Salaisessa lähetystyössä Japanissa: U 234., 3. painos. Ullstein, 2006 (Huomautus: U 234 viittaa sukellusveneeseen U 234 , ei uraanin isotooppiin ).
23. ^ Hans Wedepohl: Mannerkuoren koostumus. Julkaisussa: Geochimica et Cosmochimica Acta. 59, nro 7, 1995, s. 1217-1232.
24. ↑ Jörn Schmedt on Günne, Martin Mangstl, Florian Kraus: Elementary fluori F ₂ luonnossa - in situ havaitsemiseksi ja sen määrän NMR-spektroskopialla. Julkaisussa: Angewandte Chemie. 2012, sivut 7968-7971, doi: 10.1002 / anie.201203515 .
25. ↑ VR Celinski, M. Ditter, F. Kraus, F. Fujara, J. Schmedt auf der Günne, Chem. Eur. J. 2016 , 22 , 18388–18393, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002 /chem.201603402/full
26. ↑ Klaus Roth : Kaikkein turhinta: sitruunahapposykli. Julkaisussa: Kemia aikamme . 39, 2005, s. 348-354.
27. ↑ Martin Bertau, Armin Müller, Peter Fröhlich, Michael Katzberg, Karl Heinz Büchel, Hans-Heinrich Moretto, Dietmar Werner: Teollinen epäorgaaninen kemia. 4. painos. Wiley, 2013, ISBN 978-3-527-64958-7 . ( rajoitettu esikatselu Google-teoshaulla)
28. ↑ Erwin Riedel : epäorgaaninen kemia. Walter de Gruyter, Berliini 2004.
29. ↑ J.Burdon ym.: Onko fluorikaasu todella keltaista? Julkaisussa: Journal of Fluorine Chemistry . nauha 34 , ei. 3-4 , 1. tammikuuta 1987, s. 471-474 , doi : 10.1016 / S0022-1139 (00) 85188-X . 
30. ^ AF Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 102. painos. Walter de Gruyter, Berliini 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , s.214 .
31. ↑ Truman H.Jordan et ai.: Yksikristalliröntgensäde - diffraktiotutkimus β-fluorista . Julkaisussa: Journal of Chemical Physics . nauha 41 , ei. 3. elokuuta 1964, s. 760-764 , doi : 10.1063 / 1.1725957 . 
32. ↑ L. Pauling , I. Keaveny, AB Robinson: α- fluorin kristallirakenne. Julkaisussa: Journal of solid state chemistry. 2, 1970, s. 225 - 221.
33. ↑ Fluoria koskeva merkintä . Julkaisussa: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, luettu 26. toukokuuta 2014.
34. ^ ^{A b} George Hamilton Cady: Fluorin reaktio veden ja hydroksidien kanssa. Julkaisussa: Journal of the American Chemical Society. 57, 1935, s. 246-249, doi: 10.1021 / ja01305a006 .
35. ^ G. Audi ym.: NUBASE 2016 -arvio ydinominaisuuksista. Julkaisussa: Chinese Physics C. 41, 2017, s. 030001, doi : 10.1088 / 1674-1137 / 41/3/030001 ( kokoteksti ).
36. ↑ A. Tressaud et ai.: Hiilipohjaisten ja polymeerimateriaalien pintaominaisuuksien muuttaminen fluorausreittien kautta: Perustutkimuksesta teollisiin sovelluksiin. Julkaisussa: Journal of Fluorine Chemistry. 128, 2007, s. 378-391, doi: 10.1016 / j.jfluchem.2006.12.015 .
37. ↑ ^b Gerhart Jander, E. Blasius: Johdatus epäorgaanisten kemiallisten käytännön kurssi. 15. painos. Hirzel Verlag, Stuttgart 2005, ISBN 3-7776-1364-9 .
38. ↑ WHO: Fluori juomavedessä. Tausta-asiakirja juomaveden laatua koskevien WHO: n ohjeiden kehittämiseksi WHO / SDE / WSH / 03.04 / 96, Maailman terveysjärjestö 2004 (pdf)
39. ↑ Ravitsemus ja allergiat (NDA) EFSA: n dieettituotteita käsittelevä paneeli: Tieteellinen lausunto fluoridin ruokavalion vertailuarvoista . Julkaisussa: EFSA Journal . nauha 11 , ei. 8. elokuuta 2013, s. n / a - n / a , doi : 10.2903 / j.efsa.2013.3332 ( wiley.com [käytetty 6. maaliskuuta 2018]). 
40. ^ W. Kaim , B. Schwederski: Bioinorganische Chemie. 4. painos. Teubner, 2005, ISBN 3-519-33505-0 .
41. St L. Stösser, R. Heinrich Weltzien: Karieksen ehkäisy fluorideilla. Julkaisussa: Suullinen profylaksia ja lasten hammaslääketiede. 29. 2007.
42. ↑ Cem Ekmekcioglu, Wolfgang Marktl: Välttämättömät hivenaineet: klinikka ja ravintolääketiede. Springer, 2006, ISBN 3-211-20859-3 , s. 142–143 ( rajoitettu esikatselu Google- teoshaulla ).
43. ↑ Terveysosasto Basel-Stadt: Muutos juomavedestä suolan fluoridointiin Baselissa . Mediatiedote päivätty 24. kesäkuuta 2003, luettu 5. joulukuuta 2012.
44. ↑ ^{a b c} W.Forth et ai.: Yleinen ja erityinen farmakologia ja toksikologia. 8. painos. Urban & Fischer, München 2001, ISBN 3-437-42520-X .
45. ↑ SL Edwards et ai .: Fluoridi-inhiboidun sytokromi-c-peroksidaasin kiteinen rakenne . Julkaisussa: Journal of Biological Chemistry . nauha 259 , ei. 21 , 1984, s. 12984-12988 ( PDF ). 
46. ↑ A.Lubkowska et ai .: Fluorin ja alumiinin vuorovaikutukset . Julkaisussa: Fluoride . nauha 35 , ei. 2 , 2002, s. 73-77 ( PDF ). 
47. ^ Raymond Gambino, David E.Bruns: Glukoosin vakauttaminen verinäytteissä: vanhojen kanssa, uusien kanssa . Julkaisussa: Kliininen kemia ja laboratoriolääketiede . nauha 51 , ei. 10. lokakuuta 2013, ISSN  1437-4331 , s. 1883-1885 , doi : 10.1515 / cclm-2013-0341 ( degruyter.com [ katsottu 11. helmikuuta 2021]). 
48. ^ AT Proudfoot et ai.: Natriumfluoriasetaattimyrkytys. Julkaisussa: Toxicological Reviews . nauha 25 , ei. 4 , 2006, s. 213-219 , PMID 17288493 . 
49. G KG Schmidt: Mitkä keramiikka- ja lasiteollisuuden pölyt ovat terveydelle haitallisia? Julkaisussa: Ber. Saksalainen Keram. Ges. 31, 1954, s. 355.
50. ↑ EJ King et ai.: Kalsiumfluoridin tuottamat kudosreaktiot rottien keuhkoissa. Julkaisussa: British Journal of Industrial Medicine . nauha 15 , ei. 3 , 1958, s. 168-171 , PMID 13596534 . 
51. ↑ J. Hilfenhaus et ai.: Nisäkkäiden punasolujen hemolyysi fluoriparilla . Julkaisussa: Arch. Hyg. Nro 153, 1969, s.109.
52. ↑ Elliott Leyton: Kova kuolema. Teollisuuden verilöylyn tuhot . McClelland ja Stewart, Toronto 1975, ISBN 0-7710-5304-5 (uusintapainos 1990; raportit fluorisälpätyöntekijöiden kohtalosta). 
53. ^ R. Rennie: Lika. Teolliset taudit ja konfliktit St. Lawrence, Newfoundland. Fernwood Publishing, 2008, ISBN 978-1-55266-259-5 .
54. ↑ K. Muller: On hoito fluorivetyhapon korroosiota käyttäen uutta eläinmallissa erityistä huomiota yleisen ja menetelmiin liittyviä ongelmia. Inaug. Diss., Giessen 1976.
55. M P.Meiers: Onko vesifluoridilla negatiivisia sivuvaikutuksia? Critique of the York Review, tavoite 4, kohdat 9.1-9.6 . Julkaisussa: Journal of Orthomolecular Medicine . nauha 16 , ei. 2 , 2001, s. 73-82 ( PDF ). 
56. ↑ ^b E. B. Bassin et ai.: Age-spesifinen fluoridi altistuminen juomaveden ja osteosarkooma (Yhdysvallat) . Julkaisussa: Cancer Causes & Control . nauha 17 , 2006, s. 421-428 , doi : 10.1007 / s10552-005-0500-6 . 
57. ↑ CW Douglass K.Joshipura: Fluori- ja osteosarkoomatutkimuksessa tarvitaan varovaisuutta . Julkaisussa: Cancer Causes & Control . nauha 17 , 2006, s. 481-482 ( [1] ). 
58. ↑ Jotkut aromaattiset amiinit, antrakinonit ja nitrosoyhdisteet sekä epäorgaaniset fluoridit, joita käytetään juomavesi- ja hammasvalmisteissa. Yhteenveto ilmoitetuista tiedoista ja arvioinnista . Julkaisussa: IARC: n monografiat ihmisille karsinogeenisten riskien arvioinnista . nauha 27 , 1982 ( PDF ). 
59. ↑ Brock A. Lindsey ym.: Osteosarkooman yleiskatsaus . Julkaisussa: Reumatologia ja terapia . nauha 4 , ei. 1 , 8. joulukuuta 2016, s. 25-43 , doi : 10.1007 / s40744-016-0050-2 , PMID 27933467 , PMC 5443719 (ilmainen kokoteksti). 
60. ^ Helmut Valentin, Gerhard Lehnert, Heinrich Petry: Työterveyshuolto I. Työfysiologia ja työhygienia. Ennaltaehkäisyn ja arvioinnin perusteet . 3. painos. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985, ISBN 3-13-572003-9 . 
61. ↑ James E.House, Kathleen A.House: Kuvaava epäorgaaninen kemia . 3. painos. Academic Press, 2015, ISBN 978-0-12-802979-4 , s. 397 . 
62. ↑ Merkintä tetrabutyyliammoniumsuoloista. Julkaisussa: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, luettu 26. toukokuuta 2014.
63. ↑ Sivu ei ole enää saatavana , etsi verkkoarkistoista: CFC ja CFC: n korvikkeet . @ 1@ 2Malline: Toter Link / www.lfu.bayern.deBaijerin osavaltion ympäristönsuojeluvirasto, toukokuu 2004 (PDF; 358 kB).
64. ↑ Perfluoratut yhdisteet . Allergia - ympäristö - terveys.

Tämä versio lisättiin luettavien artikkelien luetteloon 21. tammikuuta 2008 .