arseeni

ominaisuudet
[ Ar ] 3 d 10 4 s 2 4 p 3 33 Kuten Jaksollinen järjestelmä
Yleisesti
Nimi , symboli , atominumero	Arseeni, As, 33
Elementtiluokka	Puolimetallit
Ryhmä , piste , lohko	15 , 4 , s
Ulkomuoto	metallinharmaa, keltainen tai musta
CAS -numero	7440-38-2
EY -numero	231-148-6
ECHA InfoCard	100.028.316
Massiivinen osa maan verhosta	5,5 ppm
Atomi
Atomimassa	74.921595 (6) ja
Atomisäde (laskettu)	115 (114) pm
Kovalenttinen säde	Klo 119
Van der Waalsin säde	185 pm
Elektronikonfiguraatio	[ Ar ] 3 d 10 4 s 2 4 p 3
1. Ionisointienergia	9.78855 (25) eV ≈ 944.45 kJ / mol
2. Ionisointienergia	18.5892 (10) eV ≈ 1 793.58 kJ / mol
3. Ionisointienergia	28.349 (12) eV ≈ 2 735.3 kJ / mol
4. Ionisointienergia	50.15 (6) eV ≈ 4 839 kJ / mol
5. Ionisointienergia	62.77 (6) eV ≈ 6 056 kJ / mol
Fyysisesti
Fyysinen tila	kiinteä
Muutokset	3
Kristallirakenne	trigonaalinen (harmaa)
tiheys	5,73 g / cm 3 (harmaa) 1,97 g / cm 3 (keltainen) 4,7-5,1 g / cm 3 (musta)
Mohsin kovuus	harmaa ässä: 3.5
magnetismi	diamagneettinen (harmaa: Χ m = −2,2 10 −5 keltainen: = −1,8 10 −6 musta: = −1,9 10 −5 ) ${\ displaystyle \ chi _ {m}}$ ${\ displaystyle \ chi _ {m}}$
Sublimaatiopiste	886 K (613 ° C)
Molaarinen tilavuus	12,95 10 −6 m 3 mol −1
Haihtumislämpö	Sublimaatio: 32,4 kJ / mol
Fuusion lämpö	27,7 kJ mol −1
Ominaislämpökapasiteetti	328,5 J kg −1 K −1
Sähkönjohtavuus	3.03 · 10 6 A · V −1 · m −1
Lämmönjohtokyky	50 W m −1 K −1
Kemiallisesti
Hapettumistilat	−3, 3 , 5
Normaali potentiaali	0,240 V (½ As 2 O 3 + 3 H + + 3 e - → As + 1½ H 2 O)
Elektronegatiivisuus	2,18 ( Paulingin asteikko )
Isotoopit
isotooppi NH t 1/2 ZA ZE (M eV ) ZP 72 Kuten {syn.} 26 h ε 4,356 72 Ge 73 Kuten {syn.} 80,3 d ε 0,341 73 Ge 74 Kuten {syn.} 17,77 d ε 2.562 74 Ge β - 1.353 74 Ks 75 Kuten 100  % Vakaa 76 Kuten {syn.} 1.0778 d β - 2962 76 Ks 77 Kuten {syn.} 39 h β - 0,683 77 Ks
Katso muut isotoopit isotooppiluettelosta
turvallisuusohjeet
GHS varoitusetikettitiedot alkaen  asetuksen (EY) N: o 1272/2008 (CLP) , tarvittaessa laajentaa vaara H- ja P -lausekkeet H: 301 + 331-410 P: 261-273-301 + 310-311-501
SI -yksiköitä käytetään mahdollisuuksien mukaan ja tavanomaisesti . Ellei toisin mainita, annetut tiedot koskevat vakio -olosuhteita .

Arseeni [ aʁˈzeːn ] on kemiallinen alkuaine, jonka alku- symboli on As ja atomiluku 33. Alkuaineiden jaksollisessa taulukossa se on neljäs jakso ja viides pääryhmä tai 15.  IUPAC -ryhmä tai typpiryhmä . Arseenia esiintyy harvoin luonnossa , enimmäkseen sulfidien muodossa . Se kuuluu puolimetalleihin, koska siinä on metallisia tai ei-metallisia ominaisuuksia muutoksesta riippuen .

Puhekielessä, The arseeni tunnetaan murha myrkkyä on yleensä yksinkertaisesti nimeltään ”arseeni”. Arseeniyhdisteet ovat olleet tiedossa muinaisista ajoista lähtien . Kuten mutageeninen klastogeenia , arseeniyhdisteet voi toimia myrkkyä, joka voi aiheuttaa kromosomimuutosten ja siten on karsinogeeninen vaikutus.

Arseenia käytetään doping ja puolijohteiden ja osana III-V puolijohteet , kuten galliumarsenidi käyttää. Orgaaninen arseeniyhdiste salvarsaani ( salvarsan ) pidettiin läpimurto hoidossa kuppa alussa 20-luvulla, vaikka vakavia ja äärimmäisen vakavia sivuvaikutuksia . Nykyään arseenitrioksidia käytetään viimeisenä hoitovaihtoehtona promyelosyyttisen leukemian hoidossa .

tarina

Nimi arseeni juontaa juurensa antiikin Kreikan ἀρσενικόν arsenikón , muinainen nimi arseenin mineraali auripigment . Se löytyy jo Dioscuridesista 1. vuosisadalla. Kreikan nimi puolestaan ​​näyttää olevan peräisin vanhasta persialaisesta (al-) zarnikistä (kullanvärinen, auripigmentti, ”arseeni”) ja luultavasti tuli kreikaksi semiittisen sovittelun kautta. Kannalta kansanetymologia , nimi oli virheellisesti johdettu identtiset (vanha ja uusi) kreikan sana αρσενικός arsenikós , joka voidaan kääntää maskuliininen / strong. Nimi arseeni on ollut käytössä vasta 1800 -luvulta lähtien. Elementti symboli on ehdotettu mukaan Jöns Jakob Berzelius 1814 .

Ihmisten ensimmäinen kosketus arseeniin voidaan jäljittää 3. vuosituhannella eaa. Jäätikön jäässä säilyneessä Alpin asukkaan muumiossa , joka tunnetaan yleisesti Ötzinä , oli havaittavissa suuria määriä arseenia, mikä arkeologisesti tulkitaan viitteeksi siitä, että kyseinen mies työskenteli kuparin käsittelyssä - kuparimalmit ovat usein saastunut arseenilla. Vuonna antiikin, arseeni tunnettiin muodossa arseenin sulfidien auripigment (As ₂ S ₃ ) ja realgar (As ₄ S ₄ ), jotka kuvataan kreikkalainen Theofrastos , seuraaja Aristoteles . Kreikkalaisella filosofilla Demokritoksella oli myös 5. vuosisadalla eKr Todistettua tietoa arseeniyhdisteistä. Leiden Papyrus X peräisin 3. vuosisadalla viittaa siihen, että niitä käytettiin väri hopea kulta-kuvaus ja kupari valkoinen. Rooman keisari Caligula oletettavasti tilasi hankkeen kullan valmistamiseksi (kullankeltaisesta) auripigmentistä jo 1. vuosisadalla jKr. Alkemisteja , joka tunsi arsenikkiyhdisteet todettavissa kuin ne on mainittu vanha Standardin työstämisen Physica et Mystica , epäillään suhde rikin ja elohopea . Arseenisulfidia käytettiin maalarin maalina ja karvanpoistoon sekä keuhkosairauksien ulkoiseen ja sisäiseen hoitoon .

Vuonna keskiaika , arseeni (arseeni (III) oksidia) havaittiin sulaton savun (pölypitoisen pakokaasun metallurgisten uunien). Albertus Magnus kuvasi ensin arseenin tuotantoa vähentämällä arseenia hiilellä noin vuonna 1250 . Siksi häntä pidetään elementin löytäjänä, vaikka on viitteitä siitä, että perusmetalli on valmistettu aikaisemmin. Paracelsus esitteli sen lääketieteeseen 1500 -luvulla . Samoihin aikoihin proviisori Li Shi-zhen kuvasi arseenivalmisteita kiinalaisessa tietosanakirjassa Pen-ts'ao Kang-mu . Tämä kirjailija korostetaan erityisesti sen käyttöä torjunta on riisipeltoja .

1700 -luvulla keltaisesta aurapigmentistä tuli suosittu hollantilaisten maalareiden keskuudessa kuninkaallisena keltaisena . Koska pigmentti muuttuu arseeni (III) oksidiksi pitkäksi aikaa ja murenee kankaalta, vaikeuksia syntyy restauroinnin aikana . Vuodesta 1740 lähtien arseenivalmisteita käytettiin menestyksekkäästi Euroopassa kasvinsuojeluaineen sideaineena. Tämä käyttö kiellettiin kuitenkin uudelleen vuonna 1808 sen suuren myrkyllisyyden vuoksi . Arseenilisäaineiden käyttö lyijyvalussa perustuu tällaisten lyijylejeerien suurempaan kovuuteen, tyypillisiä sovelluksia ovat haulikot . Vaikka sen myrkyllisyys ja käyttö murhamyrkkynä tunnettiin, arseeni on yksi tärkeimmistä astmalääkkeistä 1800 -luvun alussa . Se näyttää perustuvan raportteihin, joiden mukaan kiinalaisten sanottiin polttavan arseenia yhdessä tupakan kanssa saadakseen keuhkot, jotka olivat yhtä vahvoja kuin palkeet. Myös 1800 -luvulla arseeniyhdisteitä käytettiin ulkoisesti ja sisäisesti pahanlaatuisissa kasvaimissa, ihosairauksissa ja (esimerkiksi Fowlerin tippojen muodossa ) kuumeessa.

Arseenia käytettiin kupariarsenaattien muodossa väriaineissa, kuten Pariisin vihreässä , taustakuvien tulostamiseen. Kun kosteus oli korkea, nämä pigmentit muutettiin myrkyllisiksi, haihtuviksi arseeniyhdisteiksi homeen saastuttamisen kautta, mikä johti usein krooniseen arseenimyrkytykseen.

Mutta arseenia käytettiin myös sodissa: Ensimmäisessä maailmansodassa arseeniyhdisteitä käytettiin kemiallisissa sodankäyntiaineissa ( sininen risti ) tai lewisite . He hyökkäsivät uhrien ihoon ja keuhkoihin aiheuttaen tuskallista kipua ja vakavia fyysisiä vaurioita.

Esiintyminen

Arseenia esiintyy käytännössä kaikkialla maaperässä pieninä pitoisuuksina, jopa 10 ppm. Se on suunnilleen yhtä yleinen maankuorissa kuin uraani tai germanium . Mannerkuorella esiintyy arseenia keskimäärin 1,7 ppm, jolloin se on rikastettu ylemmässä kuorissa sen litofiilisen luonteen vuoksi (= silikaattia rakastava) (2 ppm verrattuna 1,3 ppm alempaan kuoreen); arseeni on siten 53. sijalla yleisimpien alkuaineiden taulukossa .

Arseenia ( rikkoutunut koboltti ) esiintyy luonnossa, eli alkuaineessa, ja siksi International Mineralogical Association (IMA) tunnustaa sen itsenäisenä mineraalina . Mukaan systematiikkaa mineraalien mukaan Strunz (9. painos) , arseeni luokitellaan järjestelmässä ei. 1.CA.05 (elementit - puolimetallit (metalloidit) ja ei -metallit - arseeniryhmä -elementit) ( 8. painos : I / B.01-10 ). Mineraalien järjestelmällisyys Danan mukaan , joka on yleistä myös englanninkielisissä maissa , luettelee mineraalialkuaineen järjestelmän nro. 01.03.01.01.

Maailmassa (vuodesta 2011 lähtien) tunnetaan tällä hetkellä noin 330 paikallista arseenipaikkaa. Saksassa sitä löydettiin useista paikoista Schwarzwaldissa (Baden-Württemberg), Baijerin Spessartista ja Ylä-Pfalzin metsästä , Hessenin Odenwaldista , Länsi-Malmin vuorten (Saksin) hopeasiintymistä, Hunsrückistä (Reinimaa -Palatinate), Thüringenin metsässä ja Reichensteinissä / Ala -Sleesiassa . Itävallassa arseenia löytyi useista paikoista Kärntenissä , Salzburgissa ja Steiermarkissa . Sveitsissä arseenia löytyi Aargaun ja Valais'n kantoneista .

Muita toimipisteitä ovat Australia , Belgia , Bolivia , Bulgaria , Chile , Kiina , Suomi , Ranska , Kreikka , Irlanti , Italia , Japani , Kanada , Kazakstan , Kirgisia , Madagaskar , Malesia , Marokko , Meksiko , Mongolia , Uusi -Seelanti , Norja , Itävalta , Peru , Puola , Romania , Venäjä , Ruotsi , Slovakia , Espanja , Tšekki , Ukraina , Unkari , Iso -Britannia (Iso -Britannia) ja Yhdysvallat (USA) tunnetaan.

Paljon useammin alkuaine esiintyy kuitenkin erilaisissa metallien välisissä yhdisteissä, joissa on antimonia ( allemontite ) ja kuparia ( whitneyite ), sekä erilaisissa mineraaleissa , jotka kuuluvat pääasiassa sulfidien ja sulfosaltsien luokkaan . Tähän mennessä tiedetään yhteensä 565 arseenimineraalia (vuodesta 2011). Suurimmat arseenipitoisuudet sisältävät mineraaleja duranusiitti (noin 90%), skutterudiitti ja arsenoliitti (kumpikin noin 76%), joita kuitenkin esiintyy harvoin. Sen sijaan, arsenopyriitti ( arseeni sora ), löllingiitti , realgar ( huumaavien punainen ) ja auripigment ( orpiment , huumaavien keltainen ) ovat yleisiä . Muita tunnettuja mineraaleja ovat kobolttihohde ( koboltti kiilto ), domeykite ( arseeni kupari ), enargiitti , gersdorffite ( nikkeli arseeni ), prostite ( vaaleanpunainen kultamalmista , rubiini välke ), rammelsbergite, sekä safflorite ja sperrylite .

Arsenaatteja löytyy usein fosfaatteja sisältävistä kivistä, koska niiden liukoisuus on verrattavissa ja yleisin sulfidimineraali, pyriitti, voi sisältää jopa muutaman painoprosentin arseenia.

Nykyään arseenia uutetaan sivutuotteena kullan, hopean, tinan, kuparin, koboltin ja muiden ei-rautametallimalmien sulatuksessa sekä fosfaattiraaka-aineiden käsittelyssä. Suurimmat tuottajat vuonna 2009 olivat Kiina, Chile, Marokko ja Peru. Arseeni liukenee vain heikosti veteen, ja siksi sitä esiintyy vain pieninä määrinä, noin 1,6 ppb (miljardiosaa massaosuudesta) merissä ja valtamerissä.

Arseenia esiintyy ilmassa hiukkasmaisen arseeni (III) oksidin muodossa . Tulivuorenpurkaukset on tunnistettu luonnollisena syynä tähän, ja ne tuovat arviolta 3000 tonnia maan ilmakehään vuosittain . Bakteerit vapauttavat vielä 20000 tonnia orgaanisten arseeniyhdisteiden, kuten trimetyyliarsiinin, muodossa . Suuri osa vapautuneesta arseenista tulee fossiilisten polttoaineiden , kuten hiilen tai öljyn, polttamisesta . Tieliikenteen ja paikallaan olevien lähteiden aiheuttamat arvioidut päästöt vuonna 1990 Saksan liittotasavallassa olivat 120 tonnia (20 tonnia vanhassa, 100 tonnia uusissa osavaltioissa). Arseenin ulkoilman pitoisuus on 0,5–15 nanogrammaa kuutiometriä kohti.

Jalostamon tuotanto maittain (2009, arvioitu)

maa	tonnia
Kiinan kansantasavalta	25 000
Chile	11500
Marokko	07000
Peru	04000
Kazakstan	01500
Venäjä	01500
Meksiko	01500
Belgia	01000
muut	00.500
kaikki yhteensä	53 500

Poiminta ja esittely

Arseenia esiintyy suuria määriä sivutuotteena kuparin , lyijyn , kobolttin ja kullan louhinnassa . Tämä on kohteen ensisijainen kaupallisen hyödyntämisen lähde.

Se voidaan valmistaa terminen pelkistys on arseeni (III) oksidi , jossa koksi tai rauta , ja lämmitys arsenikkikiisun (FeAsS) tai Arsenikalkies (Feas ₂ saadaan) puuttuessa ilman makaa Tonröhren. Tässä sublimoi alkuaine -arseeni, joka palaa kiinteään tilaan kylmillä pinnoilla.

${\ displaystyle {\ ce {FeAsS _ {(s)} -> FeS _ {(s)} {} + nimellä _ {(g)}}}}$

Arseeni sora hajoaa rautasulfidiksi ja alkuaine -arseeniksi.

${\ displaystyle {\ ce {FeAs2 _ {(s)} -> FeAs _ {(s)} {} + As _ {(g)}}}}$

Arseenikalkki hajoaa rauta -arsenidiksi ja alkuaine -arseeniksi.

Ja puolijohde tekniikka , arseeni, jonka puhtaus on yli 99,99999 prosenttia, on valmistaa pelkistämällä arseeni (III) kloridi, joka on jo tislattu useita kertoja , joka vetyvirrassa :

${\ displaystyle {\ ce {2AsCl3 + 3H2 -> 6HCl + 2As}}}$

Arseenitrikloridi reagoi vedyn kanssa muodostaen kloorivetyä ja alkuaine -arseenia.

Aikaisemmin, se on myös tuottanut sublimoimalla päässä ratkaisuja nestemäisessä lyijyä . Rikki arseenin malmien on sidottu Johtavan muodossa lyijyn (II) sulfidi . Tällä tavalla saavutettu yli 99,999 prosentin puhtaus ei riittänyt puolijohdesovelluksiin. Toinen mahdollisuus on kiteytyä ulos sulan arseenin korkeissa lämpötiloissa tai sen muuttamiseksi monoarsane , jota seurasi puhdistus ja hajoaminen 600  ° C: ssa otetaan arseenia ja vety .

ominaisuudet

Jossa typpi , fosfori , antimoni ja vismutti, arsenikki muotoja 5. pääryhmään jaksollisen ja, koska sen fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet, sijaitsee keskellä asema tämän ryhmän elementtejä. Arseenin suhteellinen atomimassa on 74.92159. Säde arseenin atomi on 124,5 picometers . On sitoutunut kovalenttisesti tilassa, se on hieman pienempi (121 picometers). Vapautumisen takia ulomman elektroneja ( valenssielektroneja ) aikana ionisaatio , säde pienenee huomattavasti 34 picometers (As ⁵⁺ ; uloimman p- ja uloimman s- atomiorbitaali edelleen tyhjillään) tai 58 picometers (Kuten ³⁺ ; vain p- Orbital on tyhjä). Kemiallisissa komplekseissa ässä on ⁵⁺ - neljän sitovan kumppanin ( ligandien ) kationi , As ³⁺ kuusi ympäröi. Kuitenkin arseenia esiintyy vain hyvin harvoin selvästi ionisessa muodossa.

Paulingin mukaan elektronegatiivisuuden arvo on 2,18 asteikolla 0 ( metallit )-4 ( ei-metalli ) ja on siten verrattavissa ryhmän naapurin fosforin arvoon. Puolimetallin luonne arseeni on myös esitetty se, että tarvitaan hajoamisen energia on 302,7  kJ / mol , eli energia , joka on sovellettava liuottamiseksi yhden arseenia atomin peräisin arseenin kiinteänä aineena , on välissä oleva ei- metallityppi (473,02 kJ / mol; kovalenttinen sidos ) ja metallivismutti (207,2 kJ / mol; metallisidos ). Normaalipaineessa arseeni sublimoituu 613 ° C: n lämpötilassa, ts. Se muuttuu kiinteästä tilasta suoraan kaasufaasiin. Arseenihöyry on sitruunankeltainen ja koostuu noin 800 ° C ₄ - molekyyleistä yhdessä. Koska ₂ molekyyliä on läsnä yli 1700 ° C: ssa.

Yhdistekumppanista riippuen arseeni näyttää hapetustilat välillä -3 ja +5. Se muodostaa yhdisteitä, joissa on sähköpositiivisia elementtejä, kuten vetyä tai metalleja, joissa sen hapetustila on −3. Esimerkkejä ovat monoarsaani (AsH ₃ ) ja arseenikupari (Cu ₃ As). Yhdisteissä, joissa on elektronegatiivisia elementtejä, kuten ei-metallien happi , rikki ja kloori , sen hapetustila on +3 tai +5; Edellistä pidetään parempana kuin typpeä ja fosforia, jotka kuuluvat samaan pääryhmään.

Muutokset

Kuten muut typpiryhmän elementit, arseenia esiintyy erilaisissa allotrooppisissa modifikaatioissa. Toisin kuin typpi, joka esiintyy kaksiatomisina molekyyleinä kovalenttisella kolmoissidoksella, vastaavat As ₂ -molekyylit ovat epävakaita ja arseeni muodostaa sen sijaan kovalenttisia verkkoja.

Harmaa arseeni

Harmaa tai metallinen arseeni on vakain muoto. Sen tiheys on 5,73 g / cm ³ . Sen kiteet ovat teräksenharmaita, niissä on metallinen kiilto ja ne johtavat sähköä .

Jos katsot harmaan arseenin rakennerakennetta, näet aaltomaisen kuusijäsenisen arseenikerroksen, joka olettaa tuolin muodon . Arseeni atomien se muodostaa kaksikerroksinen jos tarkastellaan rakenteen kerroksen poikkileikkaus. Näiden kaksoiskerrosten päällekkäisyys on erittäin kompakti. Tietyt seuraavan tai yläpuolella olevan kerroksen atomit ovat lähes yhtä kaukana vertailiatomista kuin tarkasteltavan kaksoiskerroksen sisällä. Tämä rakenne tarkoittaa, että harmaa arseenimuutos, kuten homologiset elementit antimoni ja vismutti, on erittäin hauras. Siksi näitä kolmea elementtiä kutsutaan usein hauraiksi metalleiksi .

Keltainen arseeni

Arseenia höyryn, yleensä arseenia As ₄ - tetrahedra läsnä, jäähdytettiin nopeasti, niin muotojen metastabiilin keltainen arseeni, jonka tiheys on 1,97 g / cm ³ . Se sisältää myös tetraedriset ₄ - molekyylejä . Keltainen arseeni on epämetalli eikä johda sähköä. Se kiteytyy hiilidisulfidista ja muodostaa kuutiollisia, erittäin taittuvia kiteitä, jotka tuoksuvat valkosipulille . Ajan huoneen lämpötilassa ja erityisen nopeasti , kun se altistetaan valolle , keltainen arseenia muuntuu harmaa arseenia.

Musta arseeni

Musta arseeni voi tulla kahdessa eri muodossa. Amorfinen musta arseeni syntyy jäähdyttämällä arseenihöyryä pinnoille, joiden lämpötila on 100-200 ° C. Sillä ei ole järjestettyä rakennetta, mutta se on amorfisessa, lasimaisessa muodossa, joka on analoginen punaisen fosforin kanssa . Tiheys on 4,7 - 5,1 g / cm ³ . Yli 270 ° C: n lämpötilassa musta arseeni muuttuu harmaaksi. Jos lasimainen, amorfinen musta arseeni kuumennetaan 100-175 ° C : seen metallisen elohopean läsnä ollessa , muodostuu metastabiili ortorombinen musta arseeni , joka on verrattavissa mustaan ​​fosforiin.

Luonnollisesti muodostunut ortorombinen musta arseeni tunnetaan luonnossa harvinaisena mineraali -arsenolampriteena .

Ruskea arseeni

Kun arseeniyhdisteet pelkistetään vesipitoiseen liuokseen , sekoitetaan polymeerit on muodostettu, samanlainen fosforia . Näissä osa arseenin vapaista valenseista sitoo hydroksyyliryhmiä  (-OH). Tätä arseenimuotoa kutsutaan ruskeaksi arseeniksi .

Reaktiot

Arseeni reagoi kiivaasti hapettavien aineiden ja halogeenien kanssa . Ilmassa arseeni palaa sinertävällä liekillä muodostaen myrkyllisen arseeni (III) oksidin valkoisen savun .

${\ displaystyle {\ ce {4As + 3O2 -> 2As2O3}}}$

Arseeni reagoi hapen kanssa muodostaen arseeni (III) oksidia.

Ilman ulkoista lämpöä reaktio kloorin kanssa tapahtuu tulipalossa, jolloin muodostuu arseeni (III) kloridia .

${\ displaystyle {\ ce {2As + 3Cl2 -> 2AsCl3}}}$

Arseeni reagoi kloorin kanssa muodostaen arseenitrikloridia.

Lisäksi hapetus on mahdollista.

${\ displaystyle {\ ce {AsCl3 + Cl2 -> AsCl5}}}$

Arseenitrikloridi reagoi kloorin kanssa muodostaen arseenipentakloridia.

Vastaavat reaktioyhtälöt koskevat vastaavia reaktioita fluorin kanssa . Voimakkaasti hapettavat hapot , kuten väkevä typpihappo tai aqua regia , muuttavat arseenin arseenihapoksi .

${\ displaystyle {\ ce {As + 5HNO3 -> 5NO2 + H2O + H3AsO4}}}$

Arseeni reagoi typpihapon kanssa muodostaen typpidioksidia, vettä ja arseenihappoa.

Jos hapettumislujuus on alhaisempi - esimerkiksi käytettäessä laimeaa typpihappoa tai rikkihappoa - muodostuu arseenihappoa .

${\ displaystyle {\ ce {2As + 3H2SO4 -> 3SO2 + 2H3AsO3}}}$

Arseeni reagoi rikkihapon kanssa muodostaen rikkidioksidia ja arseenihappoa.

Happamissa olosuhteissa ja passivoimattomien perusmetallien , erityisesti sinkin , läsnä ollessa arseeni reagoi muodostuneen vedyn kanssa muodostaen monoarsaania .

${\ displaystyle {\ ce {Zn + 2H3O + -> Zn ^ 2 + + H2 + 2 H2O}}}$

Sinkki reagoi vetyionien kanssa muodostaen sinkki -ioneja ja neutraalia vetyä.

Virhe jäsennettäessä (MathML SVG- tai PNG -varatoiminnolla (suositellaan nykyaikaisille selaimille ja esteettömyystyökaluille): Virheellinen vastaus ("Math -laajennus ei voi muodostaa yhteyttä Restbaseen.") Palvelimelta " / mathoid / local / v1 /" :): {\ displaystyle \ ce {2As + 3H2 -> 2AsH3}}

Arseeni reagoi vedyn kanssa muodostaen monoarsaanin.

Vastaava arseniittisuola muodostetaan emäksisellä natriumhydroksidilla .

${\ displaystyle {\ ce {2As + 6NaOH -> 2Na3AsO3 + 3H2}}}$

Arseeni reagoi natriumhydroksidin kanssa muodostaen natriumarseniittia ja alkuainevettä.

Isotoopit

Arseenista tunnetaan keinotekoisesti tuotettuja radioaktiivisia isotooppeja, joiden massa on 65–87 . Puoli-elämään ovat välillä 96 millisekuntia ( ⁶⁶ As) ja 80,3 päivä ( ⁷³ As). Luonnossa esiintyvä arseeni koostuu 100 prosentista isotoopista ⁷⁵ As, joten se on anisotooppinen elementti. Vastaava arseeni ydin koostuu siis tarkalleen 33 protonia ja 42 neutronia . Fyysisesti se on siis yksi ug -ytimistä (u tarkoittaa paritonta, g parillista). Sen ydinpyöräytys on 3/2.

käyttää

Arseenia lisätään lyijyseoksiin niiden lujuuden parantamiseksi ja lyijyn valettavaksi. Varsinkin hienosti jäsennelty levyt akkujen voitu valaa ilman arseenia. Historiallisesti arseeni oli tärkeä ainesosa kupariseoksissa , mikä helpotti sen käsittelyä. Aiemmin metallista arseenia käytettiin toisinaan mattaharmaiden pintojen luomiseen metalliosiin ikääntymisen simuloimiseksi.

In elektroniikka , se puhdas elementin vähintään 99,9999 prosenttia galliumarsenidi - puolijohteet , niin sanottu III-V puolijohteet (johtuen yhdistelmä elementtejä kolmas ja viides pääryhmän ja jaksollisen ), sekä epitaksiaalisten on kiekkojen muodossa indium arsenidi fosfidi ja galliumarsenidifosfidi pelata on tärkeä rooli tuotannon korkean taajuuden komponentteja , kuten integroituja piirejä (IC), valodiodeja (LED) ja laser-diodit (LD). Vuoden 2004 alussa maailmassa oli vain kolme erittäin puhtaan arseenin tuottajaa, kaksi Saksassa ja yksi Japanissa .

Muodossa sen yhdisteiden, arseenia käytetään joissakin maissa, koska torjunta on viininviljely , kuten sienitautien (sienilääke) on puuteollisuudessa , kuten puunsuoja , kuten rotan myrkkyä ja sen väriä poistavaa ainetta lasin tuotannossa. Sen käyttö on kiistanalaista, koska käytetyt arseeniyhdisteet (pääasiassa arseeni (III) oksidi) ovat myrkyllisiä.

Arseeni lääkkeissä

Hippokrates ja Plinius ovat todistaneet jo antiikin aikana arseenipitoisten mineraalien käytön lääkkeenä . Niitä käytettiin kuumelääkkeenä, tonicina ja migreenin , reuman , malarian , tuberkuloosin ja diabeteksen hoitoon . 18-luvulla, seos kalium- arseniittia ja laventeli vesi tuli tunnetuksi niin Fowlerin liuosta , joka pidettiin pitkään lääkkeen ihmelääke ja käytettiin kuumetta, lääkkeiden vettä ja jopa kuin seksuaalista . Kalium -arseniittia, Fowlerin liuoksen osana, käytettiin Saksassa psoriaasin hoitoon 1960 -luvulle asti .

Constantinus Africanus (1017-1087) suositteli arseenisovellusta hammassärkyä vastaan. Arseenin käyttöä kipeän hampaan hoitoon sanotaan kuvatun kiinalaisessa lääketieteessä jo vuonna 2700 eaa. 10. vuosisadan puolivälissä julkaistussa teoksessa "Liber Regius" arabilääkäri Haly Abbas (ʿAli ibn al-ʿAbbās; † 944) suositteli myös arseenin käyttöä sellun elvyttämiseksi. Arseeni (III) oksidia on käytetty, kunnes nykyaikana devitalize hampaan ytimen ja katosi väliltä hoitojen 1970, koska se on karsinogeeninen vaikutus, tulehdus kumit , menetys yhden tai useamman hampaan, mukaan lukien nekroosin ympäröivän alveoliluun , allergiat ja myrkytysoireet.

Arseenia tai arseeniyhdisteitä sisältävät lääkkeet nousivat 1900 -luvun alussa. Vuonna 1905 Harold Wolferstan Thomas ja Anton Breinl pystyivät havaitsemaan, että arseenia sisältävä valmiste atoksyyli tappaa trypanosomit , jotka ovat unihäiriöitä aiheuttavia taudinaiheuttajia . Vuonna 1920 jatko -kehitystä, tryparsamidia , käytettiin trooppisessa Afrikassa vuosina 1922-1970 unihäiriöiden hoitoon. Se oli tärkeä tämän epidemian hillitsemiseksi viime vuosisadan ensimmäisellä puoliskolla, mutta se voi johtaa sokeuteen. 1950-luvulla kehitetty Melarsoprol oli useiden vuosikymmenien ajan suosituin lääke unihäiriöiden hoitoon, ja sitä käytetään edelleen, koska tehokkaita seuranta-lääkkeitä ei ole saatavilla.

Paul Ehrlich kehitti myös atoksyylin trypanosomimyrkyllistä vaikutusta ja kehitti arseenia sisältävän arsfenamiinin (Salvarsan). Lääkitys, joka otettiin käyttöön vuonna 1910 kuppahoidossa, oli ensimmäinen järjestelmällisesti kehitetty, erityisesti vaikuttava kemoterapeuttinen aine, joka perustui alustaviin teoreettisiin huomioihin, ja se oli malli tähän päivään käytettyjen sulfonamidien kehittämiseen . Sitä on myös pitkään käytetty dysenteryn hoitoon .

Vuonna 2000 Yhdysvalloissa hyväksyttiin arseenia sisältävä valmiste nimellä Trisenox akuutin promyelosyyttisen leukemian (APL) hoitoon . Trisenox on hyväksytty APL: n hoitoon Euroopassa vuodesta 2002 (jakelu EU: ssa ja Yhdysvalloissa: Cephalon ). Sen tehokkuus syöpähoidossa johtuu myös sen antiangioneogeenisestä vaikutuksesta.

Erilaiset arseenisulfidit ovat kiinalaisen lääketieteen lääkevalmisteiden komponentteja .

Arseeni hyönteismyrkkynä taksidermiassa

Koska myrkyllisiä ominaisuuksia arseenin yhdisteitä on aikaisemmin pääasiassa arseenin varten säilyttämiseen ja selkärankaisten ( Taxidermie ) kuin hyönteismyrkky käytetty. Monia muita aineita, mukaan lukien lindaani , käytettiin samaan tarkoitukseen kuin kuvataan taksidermiakirjallisuudessa vuosina 1868-1996. Tällaiset aineet ovat kuitenkin myös myrkyllisiä ihmisille ja asettavat tällä hetkellä erityisvaatimuksia taksidermisteille, koska ne myös joutuvat kosketuksiin tällaisten saastuneiden valmisteiden kanssa.

Biologinen merkitys

Arseenin biologista merkitystä ihmisille ei täysin ymmärretä. Sitä pidetään hivenaineena ihmisillä, mutta puutosoireita on toistaiseksi osoitettu vain eläimillä. Tarvittava vaatimus, jos sellainen olisi, on 5–50 µg päivässä. Päivittäistä arseenin saantia - ruoan valinnasta riippuen - jopa yhtä milligrammaa pidetään vaarattomana. Uudessa tutkimuksessa riisinviljelyalueiden pohjaveden korkeista arseenipitoisuuksista johtuva lisääntynyt arseenikuormitus liittyi syövän kehittymiseen. Syövän kehittymisen edistäminen on kuitenkin annoksesta riippuvaista, ja sitä annetaan vain, jos saastunutta riisiä kulutetaan päivittäisenä peruselintarvikkeena. Säännöllinen arseeniyhdisteiden, erityisesti arseenitrioksidin, kulutus johtaa tottumiseen, johon liittyy jopa vieroitusoireita, kun annos lopetetaan.

Ihmisiä, jotka käyttivät usein arseenia sen yleisen stimuloivan vaikutuksen vuoksi (erityisesti Steiermarkissa) ja joilla oli usein tottumusta ja riippuvuutta, kutsutaan arseenin syöjiksi .

Merieläimet, kuten simpukat ja katkaravut, sisältävät erityisen suuren määrän arseenia, jälkimmäistä jopa 175  ppm . Oletettavasti se toimii kuin inhibiittori , jonka sitoutumisen vapauttaa tioliryhmiä on entsyymejä , estäen siten niiden vaikutusta.

Arseeni on tärkeä hivenaine monille eläimille. Esimerkiksi kanat tai rotat, joilla on arseeniton ruokavalio, osoittavat merkittäviä kasvuhäiriöitä; tämä on todennäköisesti liittyy elementin vaikutus aineenvaihduntaan aminohappo arginiini . Lukuisat levät ja äyriäiset sisältävät orgaanisia arseeniyhdisteitä, kuten jo mainittua arsenobetaiinia. Arseeni lisää happea kuljettavien punasolujen muodostumista . Tästä syystä se lisättiin aiemmin siipikarjan ja sikojen rehuun nopeamman lihottamisen mahdollistamiseksi. Kilpahevosten kouluttajat käyttivät sitä eläinten laittomaan dopingiin - nykyään kuitenkin arseenin lisääminen ruokaan voidaan helposti havaita virtsasta.

Liukoiset arseeniyhdisteet imeytyvät helposti ruoansulatuskanavan kautta ja jakautuvat nopeasti koko kehoon 24 tunnin kuluessa. Suurin osa nautitusta arseenista löytyy lihaksista , luista , munuaisista ja keuhkoista . Ihmisillä sitä on löydetty yhdessä talliumin kanssa lähes jokaisesta elimestä. Veri sisältää jopa 8  ppb arseenia, muissa kehon elimissä, kuten luissa, sen osuus on 0,1–1,5 ppm, hiuksissa noin 1 ppm. Arseenin kokonaispitoisuus aikuisen kehossa on keskimäärin noin 7 milligrammaa.

Orgaaniset arseeniyhdisteet, kuten kalasta ja äyriäisistä peräisin olevat dimetyyliarsiinista , trimetyyliarsinoksidista , trimetyylistä ja arsenobetaiinista peräisin olevat orgaaniset arseeniyhdisteet jättävät ihmiskehon melkein muuttumattomana kahden tai kolmen päivän kuluessa munuaisten kautta. Epäorgaaniset arseeniyhdisteet muuttuvat maksassa monometyyliarsonihapoksi (MMAA) ja dimetyyliarsiinihapoksi (DMAA) ja erittyvät myös munuaisten kautta.

Kasveissa alkuaine lisää hiilihydraattien kiertoa. Porrastettuja rajalle Fern (Pteris vittata) haluaa ryhtyä puolimetalli maasta ja voi imeä jopa viisi prosenttia sen kuivapaino arseenia. Tästä syystä nopeasti kasvavaa laitosta käytetään arseenilla saastuneiden maaperien biologiseen puhdistukseen.

Arseenin stimuloiva vaikutus on luultavasti myös syynä arseenin syömiseen , joka oli aiemmin levinnyt joillakin Alppien alueilla . 1600 -luvulla jotkut paikalliset asukkaat kuluttivat jopa 250 milligrammaa arseenia kahdesti viikossa koko elämän ajan - miehille, koska se auttoi työskentelemään korkealla, naisille, koska sen oletettiin edistäneen vahvaa ihoa. Pitkään tieteen satuksi hylätty Steiermarkin Alppien maanviljelijä otti 400 milligramman arseenitrioksidiannoksen Graziin vuonna 1875 kokoontuneiden saksalaisten asiantuntijoiden edessä, mikä voidaan myöhemmin havaita myös hänen virtsastaan. Annos oli reilusti yli kaksinkertainen määrä arseenia, joka on tappavaa normaaleille ihmisille, mutta ei osoittanut kielteisiä vaikutuksia maanviljelijään. Jotain samanlaista ovat raportoineet Chilen korkealla Atacaman autiomaassa sijaitsevan asutuksen asukkaat , joiden juomavesi on erittäin saastunutta arseenia, mutta joilla ei ole myrkytysoireita. Nykyään oletetaan, että fysiologisesti on mahdollista tottua myrkkyyn hitaasti vähitellen lisäämällä annoksia.

Vuonna 2010 todettiin noin bakteerikanta GFAJ-1 , että tietyissä olosuhteissa arsenate- sisältävät kulttuuri media se pystyy sisällyttämään arsenaatin sijasta fosfaatin osaksi biomolekyylien , kuten DNA: n ilman kuolemaa, joka oli aikaisemmin pidetty mahdottomana. Havainto näyttää kuitenkin perustuvan epäpuhtaisiin työmenetelmiin, eikä havaintoja voitu toistaa.

turvallisuusohjeet

Arseenipölyt ovat erittäin helposti syttyviä.

myrkyllisyys

Kolmenarvoiset liukoiset arseeniyhdisteet ovat erittäin myrkyllisiä, koska ne häiritsevät biokemiallisia prosesseja, kuten DNA: n korjausta , solujen energia-aineenvaihduntaa, reseptorivälitteisiä kuljetusprosesseja ja signaalinsiirtoa. Tällä ei oletettavasti ole suoraa vaikutusta DNA: han, vaan pikemminkin sinkki -ionin siirtyminen sen sitoutumisesta metallotioneiiniin ja siten tuumorisuppressoriproteiinien inaktivointi (katso myös sinkkisormiproteiini ). Arseeni (III) ja sinkki (II) -ioneilla on verrattavissa olevat ionisäteet ja siten samanlainen affiniteetti näihin sinkkisormiproteiineihin, mutta arseeni ei silloin aktivoi tuumorisuppressoriproteiineja.

Akuutti arseenimyrkytys aiheuttaa kouristuksia, pahoinvointia, oksentelua, sisäistä verenvuotoa, ripulia ja koliikkia , jopa munuais- ja verenkiertohäiriöitä. Vakavissa myrkytystapauksissa iho tuntuu kostealta ja kylmältä ja asianomainen voi joutua koomaan . 60-170 milligramman arseenin nauttimista pidetään tappavana annoksena ihmisille ( LD ₅₀  = 1,4 mg / kg); yleensä kuolema tapahtuu useista tunneista muutamaan päivään munuaisten ja sydän- ja verisuonitautien vuoksi. Krooninen altistuminen arseenille voi aiheuttaa ihosairauksia ja verisuonten vaurioita, mikä voi johtaa sairaiden alueiden kuolemaan ( mustan jalan sairaus ) ja pahanlaatuisiin ihon, keuhkojen, maksan ja virtsarakon kasvaimiin. Nämä oireet olivat Reichensteinerin nimeämiä sairauksia paikalle Sleesiassa, jonka arseenin juomavedessä oli jopa 0,6 mg arseenia litraa kohti.

Krooninen arseenimyrkytystä sitoutumisen kautta sulfhydryyliryhmät entsyymien veren muodostumiseen (esimerkiksi Delta-amino-Laevulin happo syntetaasi) alkuperäiseen lasku veren hemoglobiiniin, jolloin reaktiivinen polysytemia johtaa. Lisäksi krooninen arseenin kulutus johtaa fosforiatomien korvautumiseen adenosiinitrifosfaatissa (ATP) ja siten hengitysketjun irrottamiseen, mikä johtaa reaktiivisiin polyglobuleihin. Kliinisesti, vuosien As -altistuksen jälkeen , täältä löytyy rumpukapulat , kellon lasikynnet , Mees -kynsinauhat ja akrosyanoosi ( Raynaudin oireyhtymä ), mustan jalan sairauden seurauksena .

Metallinen arseeni on sen sijaan vain lievästi myrkyllinen liukenemattomuutensa vuoksi, koska se ei juuri imeydy elimistöön (LD ₅₀ = 763 mg / kg rotta suun kautta). Kuitenkin, koska se on helposti päällystetty erittäin myrkyllisillä oksideillaan, kuten arseenilla ilmassa, sitä tulee aina käsitellä erittäin huolellisesti. Tilanne on erilainen arseenia, jota käytettiin aiemmin kertaa kuin stimulantti mukaan arseenin syövillä estämiseksi arseenimyrkytystä. Tämän arseeni -immunisaation mekanismia ei tunneta.

Raja -arvot

Anioniset arseeni esiintyy arseniitille ([ASO ₃ ] ^3- ) ja arsenaattia ([ASO ₄ ] ^3- ) suurina pitoisuuksina on pohjaveden on monissa maissa . Yli 100 miljoonaa ihmistä ympäri maailmaa juo saastunutta vettä huuhtoutumalla malmeista, jotka sisältävät arseenia kolmiarvoisina ja viisiarvoisina ioneina . Erityisesti Intiassa , Bangladeshissa ja Thaimaassa , jossa 1900 -luvulla kaivettiin lukuisia kaivoja kansainvälisellä tuella paetakseen taudinaiheuttajien saastuttamasta pintavedestä pohjaveteen, tämä havaitsematon juomaveden saastuminen johti krooniseen arseenimyrkytykseen osia sairastuneesta väestöstä. Ongelma voidaan, jos se tiedetään, korjata kemiallisesti arseeniyhdisteiden hapetuksella ja sitä seuraavalla saostamisella rauta -ioneilla. Kohteesta Rice University edullinen suodatin mahdollisuus oli Nano - magnetiitti kehitetty.

Maailman terveysjärjestö (WHO) on vuodesta 1992 suositellut juomaveden arseenin raja -arvoksi 10 mikrogrammaa litrassa. Arvo ylittyy edelleen monissa Euroopan maissa ja Yhdysvalloissa. Saksassa sitä on kuitenkin noudatettu vuodesta 1996. Vuonna 1999 annetussa Euroopan unionin (EU) direktiivissä säädetään, että enimmäisarvo on 10 mikrogrammaa litrassa juomavettä kaikkialla EU: ssa. Yhdysvallat sitoutui vuonna 2001 noudattamaan tätä raja -arvoa vuodesta 2006 lähtien.

Pohjavedestä löytyvä arseeni kerääntyy riisiin kymmenen kertaa enemmän kuin muihin jyviin. Maailmanmarkkinoilla tarjotut tyypit sisältävät 20–900 mikrogrammaa arseenia kiloa kohti. Vuonna 2005 Kiinan hallitus laski epäorgaanisten arseeniyhdisteiden sallitun määrän 700: sta 150 mikrogrammaan elintarvikekiloa kohti; Codex Alimentarius -komissio päätti heinäkuussa 2014 ensimmäistä kertaa kiillotetun riisin enimmäisarvosta 200 mikrogrammaa. Elintarviketurvallisuudesta vastaava EU -komissio keskustelee 15 prosentin korkeammasta rajasta turvotetusta riisistä valmistetuille tuotteille ja vain puolet korkeammalle pienille lapsille tarkoitetuille erikoistuotteille (eli 100 mikrogrammaa / kg).

Muille saastuneille elintarvikkeille, kuten oluelle tai hedelmämehuille, ei vieläkään ole raja -arvoja, vaikka ne voivat sisältää enemmän arseenia kuin juomavedelle sallitaan. Kuluttajajärjestöt vaativat omenamehun raja -arvoa 3, mutta enintään 4,4 ppb (vastaa mikrogrammaa / kg).

Kalassa ja äyriäisissä on paljon arseenia, mutta lähes yksinomaan orgaanisesti sitoutuneessa muodossa, jota pidetään vaarattomana. Raja -arvoja, kuten elohopeaa tai kadmiumia, ei ole .

Uusi EU: n kemikaalilaki, joka on pantu täytäntöön Saksan vuoden 2005 vaarallisia aineita koskevassa asetuksessa , kieltää liitteessä 4 arseenia sisältävien aineiden ja valmisteiden "kaupallisen" (ei-yksityisen) käsittelyn, jotka sisältävät yli 0,3 painoprosenttia arseenia. Tällaiset raja -arvosäännökset ovat olemassa, koska sinkkisulaan lisätään arseenia galvanointiteollisuudessa kaikkialla maailmassa parantaakseen sinkin tarttuvuusominaisuuksia sinkityn metallikappaleen rautapinnalla. Koska sinkkihitsausaltaan lämpötila on 460 ° C - 480 ° C, arseeni, kadmium ja muut erittäin haihtuvat metallit haihtuvat ja kertyvät työpaikan ilmaan. Sallitut raja-arvot voidaan ylittää tuhatkertaisesti lyhyeksi ajaksi, mikä johtaa ilmassa tapahtuvaan alveolaariseen imeytymiseen kehoon. Mittaukset osoittivat, että arseenin (ja kadmiumin) korkea puhtaus sinkissä (99,995 puhtausaste , DIN-1179 puhtausaste) osoittautui olevan alle 0,0004 painoprosenttia ja että kun oli lisätty 450 grammaa tätä erittäin puhdasta sinkkiä sinkkisulatetta, Cd lisäsi - / As pitoisuutena 3 - 7 µg / m ³ ilmaa yli 3000 µg / m ³ ilmaan. Arseenin osalta tämä seikka havaittiin yllättäen galvanointilaitoksessa mittaamalla arseenipitoisuus sulassa sinkin, veressä ja virtsassa (julkaisematon). Galvanoivilla työntekijöillä virtsan arseenipitoisuus mitataan 25-68 µg / l virtsassa, kun taas 0,1 µg arseenia / l virtsaa saastumattomassa populaatiossa.

Ehtyminen

Olemassa menetelmiä varten ionisten arseeni juomavettä , jotka perustuvat adsorptio on aktiivihiili , aktivoitu alumiinioksidi tai rautahydroksidin rakeita . Jälkimmäistä käytetään vakiona kiinteän kerroksen reaktorissa juomaveden käsittelyssä Saksassa ja kansainvälisesti. Käytettyjen ioninvaihtimien lisäksi . Arseeni on mahdollista poistaa maaperästä käyttämällä muuntogeenisiä kasveja, jotka varastoivat sen lehtiin. Paksu-johtui vesihyasinttikalustuksella , joka tallentaa arseenin sen juurikudoksesta erityisesti, ja siten aiheuttaa ehtyminen on saastuneen veden, on ihanteellinen phytoregulation juomaveden vettä. Saastuneen maaperän orgaaniset arseeniyhdisteet voidaan hajottaa entsymaattisesti sienien avulla.

Bangladeshissa sveitsiläisen tutkimuslaitoksen EAWAG: n prosessi yrittää poistaa arseenia läpinäkyvien PET -pullojen ja sitruunamehun avulla. Tällä menetelmällä, nimeltään SORAS (Solar Oxidation and Removal of Arsenic) , auringonvalo hapettaa arseenin; sitruunamehun ainesosat auttavat saostumaan. Tällä edullisella menetelmällä arseenipitoisuutta voidaan vähentää 75-90 prosenttia.

Vesillä Yellowstone , jotka johtuvat kuumien lähteiden ja muiden kuumien vulkaanista dine alkuperää, olivat eukaryoottinen levät suvun Cyanidioschyzon havaittu sietää korkeita arseenipitoisuuksia vesien ja vähemmän biologisesti saatavilla olevia orgaanisia yhdisteitä hapettua voi. Työt juomaveden ehtymisen käyttöön tehtiin vuonna 2009.

Vastalääkkeet

Rikkiä sisältävät kompleksinmuodostajia dimercaptopropane sulfonihappo (DMPS), dimercaptosuccinic happo ja vanhempia, vähemmän hyvin siedetty dimerkaproli ovat käytettävissä , kuten vasta-aineet akuutti arseenimyrkytystä . Ne ovat edelleen tehokkaita suurilla arseeniannoksilla, jos myrkytys diagnosoidaan ajoissa. Heidän roolinsa kroonisen arseenimyrkytyksen hoidossa on kuitenkin kiistanalainen. Aktiivihiili voi muutama tunti nielemisen jälkeen sitoa metallia ja aiheuttaa sen erittymistä.

ennaltaehkäisy

Intialaiset tutkijat ovat eläinkokeissa havainneet, että valkosipulin nauttiminen voi johtaa arseenipitoisuuden laskuun veressä ja arseenipitoisuuden nousuun virtsassa. Tämä selittyy arseenin saostuksella, kun se reagoi rikkiä sisältävien aineiden, kuten allisiinin , kanssa, joka on valkosipulin komponentti. Ennaltaehkäisyyn suositellaan 2-3 valkosipulinkynttä päivässä.

todiste

Epäorgaaniset havaitsemisreaktiot

Poltettaessa arseeniyhdisteillä on epätavallinen vaaleansininen liekin väri . Kun testataan hehkulamppu putki , arseeniyhdisteet kuumennetaan, joista jotkut ylevää ja heijastuvat kylmille pinnoille muodossa musta arseenin, valkoinen arseeni (III) oksidia tai keltainen arseenia trisulfidi .

• Niin kutsuttu Marsh-testi on klassinen arseenin havaitsemisreaktio kemiassa ja oikeuslääketieteessä:
  ${\ displaystyle {\ ce {As2O3 + 6Zn + 12H3O + -> 2AsH3 + 6Zn ^ 2 + + 15H2O}}}$
• Vuonna Davenport näyte, arseeni hapettaa kaksiarvoinen tina -ionit konsentroidussa suolahappoa riippumatta hapetusaste . Alkuaine arseeni saostuu:
  ${\ displaystyle {\ ce {2As ^ 3 + + 3Sn ^ 2 + -> 3Sn ^ 4 + + 2As}}}$
• Jos magnesiumia ioneja ovat lisätään ammonium- , ammoniumkloridi sisältävä liuos on arsenaatti , joka on kiteinen saostuma magnesiumin ammonium- arsenaatin heksahydraatti on saatu: Arsenaatti reagoi magnesiumioneja, ammoniumioneja ja vettä, jotta muodostuu magnesiumammoniumnitraatti arsenaatti heksahydraatti.
  ${\ displaystyle {\ ce {AsO4 ^ 3- + Mg ^ 2 + + NH4 + + 6H2O -> MgNH4AsO4.6H2O}}}$
  
• Toinen arseenin (at) havaitsemisreaktio vesiliuoksessa on saostaminen ammoniumheptamolybdaatin kanssa . Keltainen sakka liukenee heikosti happoihin , mutta liukenee helposti emäksiin : Divetyarsenaatti reagoi vetyionien, ammoniumionien ja molybdaatti -ionien kanssa muodostaen ammonium -arsenomolybdaatin ja veden.
  ${\ displaystyle {\ ce {H2AsO4- + 22H3O + + 3NH4 + + 12MoO4 ^ 2--> (NH4) 3 [As (Mo3O {10}) 4.aq] + 34H2O}}}$
  

Instrumentaaliset arseenin määritysmenetelmät

Atomiabsorptiospektrometria (AAS)

Liekki AAS: ssa arseeniyhdisteet ionisoidaan pelkistävässä ilma-asetyleeniliekissä. Atomiabsorptiomittaus suoritetaan sitten 189,0 nm: llä ja 193,8 nm: llä. Havaitsemisrajat jopa 1 µg / ml on kuvattu. Arseeni muutetaan usein kaasumaiseksi arsiiniksi (AsH ₃ ) NaBH _{4: n} (hydriditekniikka) avulla. Kvartsiputketekniikassa AsH ₃ hajotetaan ensin termisesti atomisiin ainesosiinsa noin 1000 ° C: ssa sähköisesti lämmitetyssä kvartsiputkessa . Määritä aallonpituudet. Tämän tekniikan havaitsemisraja on 0,01 µg / l. Toinen menetelmä on ns. Grafiittiuunitekniikka, jossa kiinteän näytteen arseeni haihtuu 1700 ° C: ssa ja sitä korkeammassa lämpötilassa ja sitten sukupuutto mitataan 193,8 nm: ssä.

Atomisäteilyspektrometria

Hydriditekniikan kytkeminen induktiivisesti kytkettyyn plasma / laser-indusoituun fluoresenssimittaukseen on erittäin tehokas menetelmä arseenin määrittämiseksi. Hydridien tuotannossa vapautunut AsH ₃ sumutetaan plasmaan ja stimuloidaan emittoimaan laserilla. Tällä menetelmällä saavutettiin havaitsemisrajat 0,04 ng / ml.

Massaspektrometria (MS)

In massaspektrometria , arseenin laji on ensimmäinen lämpöä ionisoidaan induktiivisesti kytketty argon plasma (ICP-MS). Plasma johdetaan sitten massaspektrometriin. Arseniitille on kuvattu havaitsemisraja 0,2 µg / l.

Fotometria

As: n fotometrinen havaitseminen arsenomolybdeenisinisenä on yleistä. Kuten (V) aluksi reagoi (NH ₄ ) ₂ MoO ₄ . Tätä seuraa pelkistys SnCl2: _lla tai hydratsiinilla siniseksi kompleksiksi. Fotometrian tapahtuu 730 nm: ssä, ja on näin ollen lähes vapaa häiriöitä. Tunnistusrajoja voidaan parantaa käyttämällä emäksisiä väriaineita kompleksinmuodostajina.

Neutronin aktivaatioanalyysi

Erittäin herkkä arseenin määrittäminen ppt -alueella on mahdollista käyttämällä neutroniaktivaatioanalyysiä . Sitä käytetään erityisesti silloin, kun näytteellä on monimutkainen koostumus tai sitä on vaikea sulattaa. Tämä menetelmä ei kuitenkaan anna viitteitä kemiallisesta yhdisteestä, jossa arseenia on. Kun neutronit ovat vuorovaikutuksessa näytteen kanssa, joka sisältää luonnollista arseeni-75- isotooppia , muodostuu raskaampaa arseeni-76-isotooppia, joka on kuitenkin epävakaa ja muuttuu seleeni-76 : ksi β-hajoamisen myötä . Β-säteet , joiden avulla voidaan tehdä johtopäätöksiä arseenin määrästä, mitataan .

${\ displaystyle {\ ce { ^ {75} _ {33} As + ^ {1} _ {0} n -> ^ {76} _ {33} As -> ^ {76} _ {34} Se + e -}}}$

Biosensorit

Kanssa biosensorit , bioluminenssi on havaittu , kun arseeni liuotetaan veteen tulee kosketukseen geneettisesti muunnettujen bakteerien (esim. Escherichia coli K12) ja kevyt mittari ( luminometrillä ). Nykyinen arseenipitoisuus korreloi suoraan valon määrän kanssa.

linkkejä

Arsine

Arseenin ja vedyn kemiallisia yhdisteitä (→ arsaaneja ) ei ole kovin paljon ja ne ovat hyvin epävakaita verrattuna vastaaviin pääryhmän naapureiden typen ja fosforin yhdisteisiin . Tällä hetkellä tunnetaan kolme arsania.

• Arseeni vety (kutsutaan myös monoarsane tai arsiinin) kanssa empiirinen kaava tuhka ₃ on tärkeä lähtöainetta tuotannon galliumarsenidi puolijohdeteollisuudessa.
• Diarsan ( ₂ H ₄ )
• Triarsan (Kuten ₃ H ₅ )

Halogeeniyhdisteet

Halogeenien kanssa arseeni muodostaa binäärisiä yhdisteitä, jotka ovat tyyppiä AsX ₃ , AsX ₅ ja As ₂ X ₄ (X tarkoittaa vastaavaa halogeenia).

• Arseeni (III) fluoridi (AsF ₃ )
• Arseeni (V) fluoridi (AsF ₅ )
• Arseeni (III) kloridi (AsCl ₃ )
• Arseenipentakloridi (AsCl ₅ )
• Arseenitribromidi (AsBr ₃ )
• Arseenitriiodidi (AsI ₃ )
• Diarsentetraiodidi (kuten ₂ I ₄ )

Happiyhdisteet

Tärkeitä happohappoja ovat:

• Arseenihappo (2 H ₃ AsO ₄ · H ₂ O), jonka suoloja kutsutaan arsenaateiksi tai arsenaateiksi (V) ja jotka ovat samanlaisia ​​kuin fosfaatit. Esimerkkejä ovat kalsium arsenaattia (Ca ₃ (ASO ₄ ) ₂ · 3H ₂ O) ja johtaa vety arsenaattia (PbHAsO ₄ ), joka käytettiin kasvinsuojeluaineiden aineina
• Arseenihappo (H ₃ AsO ₃ ), jonka suolat tunnetaan arseniiteina tai arsenaateina (III).

Tärkein arseenioksidi on arseeni (III) oksiidi (arseenitrioksidi myös arseeni tai valkoinen arseeni, As ₂ O ₃ , arseenihapon anhydridi), joka esiintyy kaasufaasissa kaksoismolekyylien muodossa kaavalla As ₄ O ₆ . Se on amfoteerinen ja osoittaa siten arseenin puolimetallisen luonteen. As ₂ O _{3: n} lisäksi tunnetaan As ₂ O ₅ (arseenipentoksidi, arseenihapon anhydridi) ja arseenihapon ja arseenihapon seosanhydridi As ₂ O ₄ (arseenitetraoksidi)

Historiallisesti tärkeä väriaine ja torjunta-aine on kupari-arseenioksidi, jonka yleinen nimi on Schweinfurter Grün (Cu (AsO ₂ ) ₂ · Cu (CH ₃ COO) ₂ ).

Rikkiyhdisteet

On olemassa kaksi tärkeää arseenisulfidia, jotka molemmat esiintyvät luonnossa mineraaleina.

• Arseenimonosulfidi ( Realgar , As ₄ S ₄ )
• Arseeni (III) sulfidi ( auripigment , kuten ₂ S ₃ )

Arseenimetalliyhdisteet

On olemassa tärkeitä arseeniyhdisteitä metallien kanssa

• Galliumarseeni (GaAs), tärkeä puolijohde
• Indium -arsenidi (InAs), tärkeä puolijohde
• Nikkeliarsenidi (NiAs)
• Alumiini gallium -arsenidi (AlGaAs)

Orgaaniset yhdisteet

Analogisesti amiinit ja fosfiinit , vastaavat yhdisteitä löytyi arseenin sijasta typpeä tai fosforia . Ne tunnetaan arsineina .

• Dimetyyliarsiini (AsH (CH ₃ ) ₂ )
• Trimetyyliarsiini (As (CH ₃ ) ₃ ), haiseva neste, jota käytettiin bakteeri-infektioiden hoitoon ja sienilääkkeenä .

Arsoranes , yhdisteet R ₅ Kuten tyyppi, jossa R _{5 seisoo} viisi - mahdollisesti eri - orgaanisia ryhmiä, ovat esimerkiksi, pentafenyy- arseeni tai pentametyyli arseenia . Jos yksi viidestä ryhmästä puuttuu, jäljelle jää yksi positiivisesti varautunut ioni (R tarkoittaa - mahdollisesti erilaisia ​​- orgaanisia ryhmiä), jota kutsutaan arsoniumioniksi (AsR ₄ ) ⁺ .

Analogisesti karboksyylihappojen , kaksi luokkaa arsenopyriitti orgaanisten happojen voidaan muodostaa:

• Arsiinihapot (RR'AsOOH)
• Arsonihapot (RAsO (OH) ₂ )

Lisäksi tunnetaan heteroaromaatteja, joissa arseeni on heteroatomi , kuten arsabentseeni , joka koostuu bentseenirenkaasta, jossa yksi hiiliatomi on korvattu arseenilla ja joka on siten rakennettu vastaavasti kuin pyridiini .

Myös homosyklisiä arseeniyhdisteitä on olemassa. esimerkit ovat

• Pentametyylisyklopentaarseeni (AsCH ₃ ) ₅
• Heksametyylisykloheksaareeni (AsCH ₃ ) ₆

joiden molekyyleillä on selkärangana viisi- tai kuusijäseninen arseeniatomirengas, johon yksi metyyliryhmä arseeniatomia kohti on kiinnittynyt. Päinvastainen molekyyli muodostaa polysyklisen variantti, selkäranka, joka koostuu kuusijäseninen rengas ja kaksi kiinnittynyt viisi-jäsenisiä renkaita (R on tert - butyyli-ryhmä kussakin tapauksessa ).

Lopuksi arseeni anna polymeerin edustaa pitkäketjuisia molekyylejä, kuten Polyarsinea kutsutaan. Ne koostuvat arseeniatomeista koostuvista keskimmäisistä "köysitikkaista", joihin jokaisen "porrastin" ulkopuolelle on kiinnitetty metyyliryhmä, jolloin saadaan kemiallinen kaava (AsCH ₃ ) _2n , jossa luonnollinen luku n voi olla reilusti yli 100. Polyarsiinit osoittavat selkeitä puolijohdeominaisuuksia.

Bio-orgaaniset yhdisteet

Vuonna bioorganic pelata Arsenolipide , Arsenosaccharide ja arseeni glykolipidejä merkittävä rooli. Näiden aineluokkien tärkeitä edustajia ovat esimerkiksi arsenobetaiini , arsenokoliini ja eri tavoin substituoidut arsenoriboosit. Ennen kaikkea niitä esiintyy kumulatiivisesti meren eliöissä ja ne voivat löytää tiensä ihmisen ravintoketjuun tällä tavalla . Arseenia sisältävät biomolekyylejä voidaan havaita levistä, merisienet ja kalan kudoksesta sen jälkeen, kun uuttaminen HPLC - ICP-MS . Organo-arseeniyhdisteiden analyysi (mukaan lukien niiden spesifikaatio ) on hyvin monimutkainen.

Arseeni rikoshistoriassa, kirjallisuudessa ja elokuvissa

Arseeni -elementti saavutti epäilyttävän maineen murhamyrkkynä, mistä ovat osoituksena historialliset tietueet sekä sen instrumentointi kirjallisuudessa ja elokuvissa. Murhamyrkky ei ollut koskaan alkuaine -arseenia, vaan sen yhdisteitä.

Italiassa ja Ranskassa herttuat, kuninkaat ja paavit kuolivat tahallisesti aiheuttamaan arseenimyrkytykseen. 1600 -luvun Ranskassa markiisi de Brinvilliers , joka myrkytti isänsä ja kaksi veljeään arseeniseoksella , on myrkyllisen skandaalin keskipisteessä. Saksassa Bremenin sarjamurhaaja Gesche Gottfried tappoi 15 ihmistä. Myös sarjamurhaaja Anna Margaretha Zwanzigerin tapaus 1800 -luvun alussa aiheutti kohua . Murhien tekijät jäivät kuitenkin enimmäkseen huomaamatta, koska arseenia ei voitu havaita pieninä määrinä vasta vuonna 1836. Vain Marsh näytteen kehittämä jota James Marsh ja nimetty hänen mukaansa tehnyt mahdolliseksi tunnistaa jälkiä elementin ja siten todistaa epäluonnollinen kuolinsyy. 1800- ja 1900 -luvuilla jatkettiin tahallista myrkytystä arseenia sisältävillä aineilla - toisaalta, koska niitä oli helposti saatavana rikkakasvien torjunta -aineina, ja toisaalta krooninen pienten annosten antaminen mahdollisti sairauden aiheuttaman kuoleman simuloinnin. Syyskuussa 1840 ensimmäinen tuomio annettiin oikeudenkäynnissä Marie Lafargea vastaan , joka perustui yksinomaan Marshin testin tuloksiin. Marie Besnardin tapauksessa , jonka väitettiin syyllistyneen useisiin kuolemiin hänen ympäristössään Loudunissa vuosina 1927–1949 , selkeitä todisteita ei voitu esittää, koska tutkimuksen tulokset olivat ristiriidassa tulosten kanssa, ja hänet oli vapautettava vuonna 1954.

Asiantuntijat uskoivat vuosien ajan, että Ranskan entisen keisarin Napoleon Bonaparten kuolema 51 -vuotiaana Pyhän Helenan saarella on johtunut arseenimyrkytyksestä. Hiuksista oli löydetty ainakin erittäin keskittynyttä myrkkyjälkeä. Nykyään on olemassa monia muita teesejä selittämään tosiseikat. Yksi mahdollisuus on, että arseeni lisättiin jotta hiukset jälkeen hänen kuolemansa säilyttämiseksi se, menetelmä, joka oli melko yleisiä tuolloin. On mahdollista, että arseenia sisältävää Fowlerin liuosta käytettiin liikaa, jota monet hänen aikalaisensa pitivät hänen aikansa ihmelääkkeenä. Kolmas ja todennäköisin mahdollisuus tänään on, että Napoleon myrkytti itsensä orgaanisilla arseeniyhdisteillä, jotka homehtivat jatkuvasti hänen vihreästä arseenipigmentistä tehdystä tapetista. Niiden korkea arseenipitoisuus on vakuuttavasti todistettu materiaalinäytteestä, joka löytyi muistikirjasta vuonna 1980.

Kuuluisa filosofi René Descartes kuoli vuonna 1650 muutama kuukausi hänen saapumisensa jälkeen Ruotsin kuningattaren Christinen hoviin . Epäilys siitä, että joku jesuiitta, joka oli protestanttisen kuningattaren hovissa uskonnollisista ja poliittisista syistä, oli myrkyttänyt hänet arseenille, lisääntyi, kun Christine myöhemmin todella kääntyi katolilaisuuteen , mutta sitä ei voitu todistaa, joten virallinen kuolinsyy , Keuhkokuume , vakiinnuttanut asemansa elämäkerroissa. Vasta äskettäin vahvistettiin vanha epäily äskettäin löydettyjen ja uudelleen tulkittujen asiakirjojen ja väitteiden perusteella, että "Descartesin myrkytys näyttää olevan erittäin todennäköinen, ellei jopa lähes varma".

Vuonna 1900 Manchesterissa, Yhdistyneessä kuningaskunnassa tapahtui joukkomyrkytys , joka vaikutti useisiin tuhansiin ihmisiin. Kuten kävi ilmi, kaikki olivat juoneet olutta samasta panimosta. Oluen valmistuksen alkuvaiheissa käytettiin ilmeisesti rikkihappoa, joka puolestaan ​​tuotettiin arsenopyriitin saastuttamista sulfidimineraaleista saadusta rikistä. Noin 70 ihmistä kuoli myrkytykseen.

Vuosina 2010 ja 2011 kaksi miestä kuoli arseenimyrkytykseen Itävallassa. 11. huhtikuuta 2013 52-vuotias puolalainen nainen todettiin syylliseksi kahden murhasta Kremsin alioikeudessa, eikä tuomaristo tuominnut häntä lopullisesti elinkautiseen vankeuteen. 1950 -luvulla, kylmän sodan huipulla, Yhdysvaltain suurlähettiläs Clare Booth Luce sairastui Roomassa myrkytyksestä tapetista vapautuneelle arseenille. Se, että tauti voidaan jäljittää homeen saastuttamaan tapettiin eikä vihollisen salaisiin agentteihin, ei ainoastaan ​​edistänyt suurlähettilään toipumista tässä tapauksessa, vaan myös rauhan säilyttämistä.

Friedrich Schillerin porvarillisessa tragediassa Kabale und Liebe nuori majuri Ferdinand von Walter myrkyttää ensin rakastajansa Luise Millerinin ja sitten itsensä, mutta Kabale und Liebessä kuolema tapahtuu epärealistisesti muutamassa minuutissa.

Päähenkilö romaaniin Rouva Bovary by Gustave Flaubert , The valitettavasti naimisissa maan lääkärin vaimo Emma Bovary, kuolee lopussa romaanin itsemurhan arseenia muodossa valkoista jauhetta. Lääkäriperheen poika Flaubert kuvaa hyvin yksityiskohtaisesti myrkytyksen oireita ja Bovaryn erittäin tuskallista kuolemaa.

Romaani, Strong myrkkyä (Strong Poison) mukaan Dorothy L. Sayers uhri myrkytetty arseenia. Epäilty, rikoskirjailija Harriet Vane käsitteli intensiivisesti arseenimurhia kyseisenä ajankohtana ja jopa kysyi neuvoa apteekista.

Kuuluisa etsivä " Kalle Blomquist " Astrid Lindgrenin samannimisestä lastenkirjasta tutki Marsh -testin avulla arseenilla myrkytettyä suklaata.

Joseph Kesselringin näytelmässä Arseeni ja vanha pitsi (englanti: Arsenic ja Old Lace ) myrkyttävät kaksi vanhaa naista hyväntahtoisessa tarkoituksessa oleville vanhuksille yksinäisille miehille arseenia, strykniiniä ja syanidiseosta . Näytelmä tuli tunnetuksi kautta elokuvan samannimiseen Frank Capra kanssa Cary Grant , Peter Lorre ja Priscilla Lane vuonna päärooleissa.

kirjallisuus

• AF Holleman , E.Wiberg , N.Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 102 painos. Walter de Gruyter, Berliini 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , s. 829-860.
• Erwin Riedel : Epäorgaaninen kemia . de Gruyter, Berliini 2002, ISBN 3-11-017439-1 .
• Dietmar Ritter: vaihtoehtoisten arseeni- ja fosforilähteiden karakterisointi ja käyttö InP: n ja GaInA: n organometallisen molekyylisäteen epitaksialle. Shaker, Aachen 1998, ISBN 3-8265-4489-7 .
• Giulio Morteani, Lorenz Eichinger: Arseeni juomavedessä ja dearsenation. Lakisääteiset määräykset, toksikologia, hydrokemia . In: vesi, ilma ja maaperä. WLB Market Review Environmental Technology . nauha 48 , ei. 6 , 2004, ZDB -ID 1213429-6 , s. 24-26 . 
• Nicholas C. Norman: Arseenin, antimonin ja vismutin kemia. Blackie, Lontoo 1998, ISBN 0-7514-0389-X .
• Andrew A Meharg: Venomous Earth: Kuinka arseeni aiheutti maailman pahimman massamyrkytyksen . Macmillan tiede.
• Georg Süss-Fink : Arseenimyrkytys . Julkaisussa: Chemistry in our time . nauha 46 , ei. 2 , 2012, s. 100-109 , doi : 10.1002 / ciuz.201200565 . 
• Bremen Gesina. In: Hans Heinrich: naistarinoita. WM-Literatur-Verlag, Weilheim 2002, ISBN 3-9808439-0-4 , s.62-72 .

nettilinkit

• Mineraaliatlas: arseeni
• Arseenisten sota -aineiden entsymaattinen hajoaminen
• Wissenschaft.de - Juomavedessä oleva arseeni edistää ateroskleroosia
• Arseeni ja ihmisten terveys , ympäristön terveys ja toksikologia, erikoistuneet tietopalvelut, National Library of Medicine (englanti)
• Opiskelijan opinnäytetyö aiheesta juomaveden saastuminen arseenilla ( muistio 11. lokakuuta 2012 Internet -arkistossa ) (PDF; 295 KiB)
• Arseeni - tiedot liittovaltion elintarviketurvallisuus- ja eläinlääkintätoimistolta

Yksilöllisiä todisteita

1. ↑ ^{a b} Harry H. Binder: Kemiallisten alkuaineiden sanakirja. Hirzel Verlag, Stuttgart 1999, ISBN 3-7776-0736-3 .
2. ↑ Kiinteistöjen arvot (tietoruutu) on otettu osoitteesta www.webelements.com (arseeni) , ellei toisin mainita .
3. ^ IUPAC, Standard Atomic Weights Revised 2013 .
4. ↑ ^{b c d e} merkintä arseenin vuonna Kramida, A., Ralchenko, Yu., Reader, J. ja NIST ASD Team (2019): NIST Atomic Spectra Database (ver. 5.7.1) . Toim.: NIST , Gaithersburg, MD. doi : 10.18434/T4W30F ( https://physics.nist.gov/asd ).  Haettu 11. kesäkuuta 2020.
5. ↑ ^{b c d e} merkintä arseenia klo WebElements, https://www.webelements.com , pääsee 11. kesäkuuta 2020 mennessä.
6. ↑ ^{b c d e} Merkintä arseenin vuonna GESTIS aine tietokanta IFA , pääsee 26. huhtikuuta 2017 mennessä. (JavaScript vaaditaan)
7. ^ ^{A b c} Robert C. Weast (toim.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . CRC (Chemical Rubber Publishing Company), Boca Raton 1990, ISBN 0-8493-0470-9 , s. E-129-E-145. Siellä olevat arvot perustuvat g / mol ja annetaan cgs -yksiköissä. Tässä määritetty arvo on siitä laskettu SI -arvo ilman mittayksikköä.
8. ↑ ^{a b c} Yiming Zhang, Julian RG Evans, Shoufeng Yang: Korjatut arvot kiehumispisteille ja käsikirjojen elementtien höyrystymisen entalpioille. Julkaisussa: Journal of Chemical & Engineering Data . 56, 2011, s. 328-337, doi: 10.1021 / je1011086 .
9. ↑ Merkintä Arseeni on luokitusten ja merkintöjen luetteloon on Euroopan kemikaaliviraston (ECHA), pääsee 1. elokuuta 2016 Valmistajien ja jälleenmyyjien voi laajentaa yhdenmukaistettuun luokitukseen ja merkintöihin .
10. ↑ Jorma Maeki-Paakkanen, Päivi Kurttio, Anna Paldy, Juha Pekkanen: Assosiaatio perifeeristen lymfosyyttien klastogeenisen vaikutuksen ja ihmisen arseenialtistuksen välillä juomaveden kautta . (PDF) julkaisussa: Ympäristö- ja molekyylimutageneesi. 32, nro 4, 1998, s. 301-313.
11. ↑ Oyeronke A. Odunola, Aliyu Muhammad, Ahsana D. Farooq, Kourosh Dalvandi, Huma Rasheed, Muhammad I. Choudhary, Ochuko L. Erukainure: vertaileva arviointi redox-herkkien biomarkkerit johtuen akaasiahunaja ja noatriumarseniittia annon in vivo. Julkaisussa: Mediterranean Journal of Nutrition and Metabolism. 6, nro 2, 2013, s. 119-126, doi: 10.1007 / s12349-013-0127-1 .
12. ^ Bernhard Fischer: Salvarsanin jälkeisistä kuolemista. Julkaisussa: German Medical Weekly . Osa 42, 1916, s. 106, 908-910, 939-942 ja 976-978.
13. ↑ J.Ivory: Maailmanhistorian ensimmäinen rikostrilleri. Osa 3: Kuningas Darius valloitti vallan. Julkaisussa: Borsuye. Lääketieteen ja kulttuurin lehti. 10, 39, 1998, s.10 s.
14. ^ Doris Schwarzmann-Schafhauser: Arseeni. Julkaisussa: Werner E.Gerabek , Bernhard D.Haage , Gundolf Keil , Wolfgang Wegner (toim.): Enzyklopädie Medizingeschichte. De Gruyter, Berliini / New York 2005, ISBN 3-11-015714-4 , s.101 .
15. ^ KH Wedepohl: Mannerkuoren koostumus. Julkaisussa: Geochimica et Cosmochimica Acta . 59/7, 1995, s. 1217-1232.
16. ^ IMA / CNMNC Luettelo mineraalien nimistä - Kulta. (PDF; 1,8 Mt) s.17 (englanti).
17. ↑ Arseenin paikat. Mindat.
18. ^ Heinrich Trierenberg: Reittejä historiallisiin kohteisiin Ala -Sleesiassa; Laumann-Verlag, Dülmen, 1996 (s. 206).
19. ↑ Mineraalilajit lajiteltu elementin As (arseeni) mukaan. Web mineraali.
20. ↑ USGS - Arsenic Statistics and Information - Mineral Commodity Summaries 2010 (PDF; 92 kB).
21. ↑ Turvallinen saastunut alue S 7: Rotgüldenin arseenikaatopaikka. Umweltbundesamt.at; Haettu 6. marraskuuta 2012.
22. ↑ ^{a b} G. Brauer (toim.): Handbook of Preparative Inorganic Chemistry. 2. painos. Vol. 1, Academic Press 1963, s. 591-592.
23. ^ AF Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Epäorgaanisen kemian oppikirja . 101 painos. Walter de Gruyter, Berliini 1995, ISBN 3-11-012641-9 .
24. ↑ ^{a b} Stéphane Gibaud, Gérard Jaouen: Arseenipohjaiset lääkkeet: Fowlerin ratkaisusta nykyaikaiseen syöpälääkkeeseen . Julkaisussa: Organometallic Chemistry . nauha 32 , 2010, s. 1-20 , doi : 10.1007 / 978-3-642-13185-1_1 . 
25. ^ JM Hyson: Arseenin historia hammaslääketieteessä. Julkaisussa: Journal of the California Dental Association. Vuosikerta 35, numero 2, helmikuu 2007, s.135-139. PMID 17494382 .
26. ↑ M. Hülsmann: Riskit ja sivuvaikutukset pysyvien hampaiden elvyttämisessä. Julkaisussa: Zahnärztl. Mitt. 86, 1996, s. 338-345.
27. ↑ Ernst Sieburg: Aromaattisten arseeniyhdisteiden biologiasta. Julkaisussa: Hoppe-Seyler's fysiologisen kemian päiväkirja . Nide 97, 1916, s.53-108.
28. ↑ Ks. Myös Florian G. Mildenberger : Ei pelastusta arseenin kautta? Salvarsand -keskustelu ja sen seuraukset. Julkaisussa: Erikoistunut proosatutkimus - Rajat ylittävät. Vuosikerta 8/9, 2012/2013 (2014), s.327-390.
29. ↑ Fernando Marte, Amandine Pequinot, David W. Von Endt: Arseeni taksidermiakokoelmissa: historia, havaitseminen ja hallinta. ( Muisto 20. heinäkuuta 2011 Internet -arkistossa ) (PDF; 159 kB)
30. ↑ Gerhard Schröder: Selkärankaisten kerääminen ja säilyttäminen . 1936.
31. ^ Rudolf Piechocki, Joachim Händel: Mikroskooppinen valmistustekniikka. Osa II, 4. painos. 1996.
32. ↑ Felix Divo: Eläinvalmisteiden tutkimus myrkkyille ( Memento 22. marraskuuta 2015 verkkoarkiston arkistossa. Tänään ). Nuorisotutkimus vuodesta 2011.
33. ↑ John Emsley: Hajuvesi, portviini, PVC… . Wiley Verlag, Weinheim 2003, s. 274-275.
34. ↑ ^{a b} M. Banerjee, N. Banerjee, P. Bhattacharjee, D. Mondal, PR Lythgoe, M. Martínez, J. Pan, DA Polya, AK Giri: Riisissä oleva korkea arseeni liittyy kohonneisiin genotoksisiin vaikutuksiin ihmisissä. Julkaisussa: Tieteelliset raportit. Vuosikerta 3, heinäkuu 2013, s. 2195, doi: 10.1038 / srep02195 . PMID 23873074 .
35. ^ Helmut Schubothe: Myrkytykset. Julkaisussa: Ludwig Heilmeyer (toim.): Sisätautien oppikirja. Springer-Verlag, Berliini / Göttingen / Heidelberg 1955; 2. painos ibid. 1961, s. 1195-1217, tässä: s. 1203-1205 ( arseenimyrkytys ).
36. ↑ Felisa Wolfe-Simon, Jodi Swiss Blum, Thomas R.Kulp, Gwyneth W.Gordon, Shelley E.Hoeft, Jennifer Pett-Ridge, John F.Stolz, Samuel M.Webb, Peter K.Weber, Paul CW Davies, Ariel D. Anbar, Ronald S.Oremland: Bakteeri, joka voi kasvaa käyttämällä arseenia fosforin sijasta. Julkaisussa: Science . 2010, doi: 10.1126 / science.1197258 .
37. ↑ Lars Fischer: Huomaa!: Arseenin nopea laukaus antaa takaiskuja - tieteen spektri. Julkaisussa: Wissenschaft-online.de. 15. elokuuta 2012, käytetty 27. joulukuuta 2014 . 
38. ↑ Erika Check Study haastaa arseenipohjaisen elämän olemassaolon : Tutkimus haastaa arseenipohjaisen elämän olemassaolon. Julkaisussa: nature news. 20. tammikuuta 2012, doi: 10.1038 / nature.2012.9861 .
39. ↑ ML Reaves, S.Sinha, JD Rabinowitz, L.Kruglyak, RJ Redfield: Arsenaatin puuttuminen DNA: sta arsenaatilla kasvatetuista GFAJ-1-soluista. 19. huhtikuuta 2012, arxiv : 1201.6643v2 .
40. ↑ Johann Mutschmann, Fritz Alkonelmayr: Pehmeäkantinen vesihuolto. Vieweg + Teubner, 2007, ISBN 978-3-8348-0012-1 .
41. ↑ Arseenin tietolomake (PDF) Merckiltä , käytetty 26. huhtikuuta 2010.
42. ↑ Arseenin poisto nanomittakaavan magneetilla .
43. ↑ Neuvoston direktiivi 98 /83 / EY, 3. marraskuuta 1998, ihmisravinnoksi tarkoitetun veden laadusta . Julkaisussa: EUR-Lex .
44. ↑ ^{a b} Richard Stone: Vaara arseenista - myrkkyä viljassa. Julkaisussa: sueddeutsche.de . 17. toukokuuta 2010, käytetty 27. joulukuuta 2014 . 
45. ↑ rme / aerzteblatt.de: Arseeni tekee riisistä genotoksisen. Julkaisussa: aerzteblatt.de . 23. heinäkuuta 2013, katsottu 27. joulukuuta 2014 . 
46. ↑ Lyijy vauvanruoassa: uudet raja -arvot asetettu. DPA: n raportti merkur-online.de-sivustolla 17. heinäkuuta 2014, luettu 2. marraskuuta 2014.
47. ↑ Codex Alimentarius Commission - Geneve 14. -18. Heinäkuuta 2014. FAO: n verkkosivustolla , saatavilla 2. marraskuuta 2014.
48. ↑ Yhteenvetoraportti elintarvikeketjua ja eläinten terveyttä käsittelevästä pysyvästä komiteasta Brysselissä 1. heinäkuuta 2014. (PDF) ec.europa.eu; Käytetty 2. marraskuuta 2014.
49. ↑ Keiligh Baker: Viljan tappajat? Yli puolet riisituotteista, mukaan lukien Rice Krispies ja Heinz -baby -riisi, ylittävät uudet EU -rajat ARSENICille. Julkaisussa: Daily Mail . 2. marraskuuta 2014, käytetty 2. marraskuuta 2014.
50. ↑ Nadja Podbregar: Arvi oluen arseenista ratkaistu. Julkaisussa: Wissenschaft.de . 7. huhtikuuta 2013, käytetty 3. marraskuuta 2014.
51. ↑ FDA: n tiedot osoittavat arseenia riisissä, mehussa ja oluessa. Julkaisussa: Washington Post . 19. toukokuuta 2014, käytetty 3. marraskuuta 2014.
52. ↑ Alkuaineet, raskasmetallit ja mineraalit - testitulokset 2009. LGL Bavarian verkkosivustolla , päivitetty 3. toukokuuta 2012, katsottu 3. marraskuuta 2014.
53. ↑ TK Morris: Kadmiumin altistuminen kolmelle ei -rautavalimolle: odottamaton lähde. Julkaisussa: J Occup Environ Hyg.1 (1), tammikuu 2004, s.39-44. Ohio Bureau of Workers 'Compensation, Department of Safety and Hygiene, Cincinnati OH.
54. ↑ Jie Qin et ai.: Arseenin biotransformaatio Yellowstonen termoasidofiilisen eukaryoottisen levän avulla. Julkaisussa: Proceedings of the National Academy of Sciences . ( Tiivistelmä ).
55. ↑ Ympäristöongelma arseeni: Valkosipuli voi puhdistaa kehon. Julkaisussa: derstandard.at . 19. tammikuuta 2008, käytetty 27. joulukuuta 2014 . 
56. ↑ ^{a b c} R. lobinski, Z. Marcenko: Spectrochemical Trace Analysis for Metals and metalloid. Elsevier, 1997.
57. ↑ P. Liang, L. Peng, P. Yan: As (III): n ja As (V): n spesifiointi vesinäytteissä neste-neste-mikroekstraktioerotuksella ja määritys grafiittiuunin atomiabsorptiospektrometrialla. Julkaisussa: Microchimica Acta . 166, 1999, s. 47-52 ja viittaukset niihin.
58. ^ Y. Jiang, J. Liu, X. Xia, D. Wang: Ammoniumpyrrolidiiniditiokarbamaattimodifioitu aktiivihiilen mikro-pylväsuutto As (III): n määrittämiseksi vedessä grafiittiuunin atomiabsorptiospektrometrialla. Julkaisussa: Microchimica Acta. 161, 2008, s. 137-142.
59. ↑ D.Hung, O.Nekrassova, R.Compton: Analyyttiset menetelmät epäorgaaniselle arseenille vedessä: katsaus. Julkaisussa: Talanta . 64, 2004, s. 269-277.
60. ^ ^{A b} J. Mattusch, R. Wennrich: Uudet analyyttiset menetelmät arseenin ja muiden metalloidilajien määrittämiseksi kiinteissä aineissa, nesteissä ja kaasuissa . Julkaisussa: Microchimica Acta. 151, 2005, s. 137-139.
61. ^ ^{A b} S. Londesborough, J. Mattusch, R. Wennrich: Orgaanisten ja epäorgaanisten arseenilajien erottaminen HPLC-ICP-MS: llä. Julkaisussa: Fresenius Journal of Analytical Chemistry. 363, 1999, s. 577-581.
62. ↑ G.Schwedt: Analyyttinen kemia. 2. painos. Wiley-VCH, 2008, s.352.
63. ↑ Käyttövalmiin arseenibiosensorin kehittäminen, joka perustuu bioraportointibakteereihin . ( Muisto 22. marraskuuta 2015 Internet -arkistossa ) (PDF) Helmholtzin ympäristötutkimuskeskus.
64. ↑ Escherichia coli -bakteerit arseeninilmaisimissa 23. maaliskuuta 2012.
65. ↑ KO Amayo, A. Raab, EM Krupp, T. Marschall, M. Horsfall Jr, J. Feldmann: Arsenolipids näyttää eri profiileja lihaskudoksen neljän kaupallisten lajien. J Trace Elem Med Biol. 2013 marraskuu 23. pii: S0946-672X (13) 00167-3. PMID 24332310 .
66. ↑ V. Dembitsky, D. Levitsky: Arsenolipidit. Julkaisussa: Progress in Lipid Research. 43, 2004, s. 403-448.
67. ↑ Theodor Ebert (filosofi) : Haastattelu hänen teoksestaan René Descartesin arvoituksellinen kuolema. Alibri, Aschaffenburg 2009.
68. ↑ orf.at: Elinkautinen vankeus arseenitutkimuksessa , katsottu 12. huhtikuuta 2013.